2-пиридинкарбальдегид

[Любитель_Манниха]

Коллеги, подскажите пожалуйста проверенный метод синтеза сабжа из пиридина или альфа-пиколина.

[anatoliy]

У меня проверенный только из 2-бромпиридина. Лет 10 назад встречал какие-то работы по металлированию пиридина во 2 положение. Сейчас уже не восстановлю.

[Helлен]

Отписалась в личку

[VOVAN CIR]

Металлирование, затем прикапать ДМФА

[Любитель_Манниха]

Хм. Спасибо всем Будем думать.
PS: из пиколина тоже приемлемо

[anatoliy]

из пиколина тоже приемлемо

А побольше требований к процессу можно?

[S324]

2-Me окислял SeO2

[Любитель_Манниха]

Интересно, не прокатит свеженький MnO2? как раз недавно получил
По крайней мере такие превращения литература обещает (в первом выход 50%, во втором 70%, правда это индусы

Коллега anatoliy, какие могут быть требования "без шуму и пыли" получить 2-пиридинкарбальдегид из пиридина, либо альфа-пиколина, задача вялотекущая

[Helлен]

Я думала, что задача состоит в том, как получить из пиридина 2-пиридинкарбальдегид, а вложение чуток другое...

[Любитель_Манниха]

Всё правильно, а картинка- просто иллюстрация возможностей MnO2 где-то в районе моего случая

[S324]

реагент капризный,да и сыпят его 4-кратный избыток, а это гора нехилая
если у вас есть спирт, то лучше по Сверну

[tixmir]

из пиридина-буль(-78-->r.t.), затем дмфа и гидролиз.
из пиколина -греть с SeO2, CrO3 в Ac2O или 1)+CH3CHO 2)+NaIO4(OsO4).
из спиртов и т.д. стандартными методами -Сверн, Джонс, Саррет-Коллинз....

[Любитель_Манниха]

tixmir, а можно поподробнее про CrO3/Ac2O ?

S324, спирта в моей лабе нету, попробую потрясти соседей

[anatoliy]

2-Me окислял SeO2

Это и мой любимый способ. Окись селена дорога однако.
Второй способ: дибромирование с NBS-ом на свету, с последующей обработкой карбонатом кальция.
О каком количестве альдегида идет речь?

[VOVAN CIR]

Пиколин, кстати, замечательно металлируется по СН3, причем не один раз.
Можно заметаллировать третбутилатом и окислить чем-нибудь.

Вот статейка

Код: Выделить всё

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo071209z

[Любитель_Манниха]

NBS есть, трет-бутилат немного, но есть! Хотелось бы грамм 10-50.

[anatoliy]

Хотелось бы грамм 10-50.

Посмотрю в холодильнике, если уцелел дам.
Еще полезные реактивы переводить...

[anatoliy]

!

[ole]

Где-то встречал окисление метиларенов CAN-ом до альдегидов, не уверен правда, что подойдет к пиколину...

[Любитель_Манниха]

!

Написал в личку