гидролиз

[antonen]

Господа, подскажите как можно прогидролизовать подобную штуковину? Кипячение с солянкой не помогает.

[SkydiVAR]

А докуда предполагается гидролиз?

[Forn]

Reference
PEETERS, H.:
DB/3130455: VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON 2,4-DIHYDROXYPYRIMIDIN (URACIL)
Но как вы понимаете для пиримидина это будет протекать хуже.

[FOX-7]

ну наверное надо окислить, а потом щелочь и может даже сплавлять

[antonen]

Гидролиз до гидроксила предполагался. Для урацила проходит легко - хлоруксусная и в воде кипятить. А тут даже концентрированная солянка не берет. Сплавлять с щелочью... Совсем жестокий вариант - там ведь еще заместители есть, могут и не выдержать. Попробую просто в концентрированной щелочи покипятить, может получится.

[VOVAN CIR]

Попробую просто в концентрированной щелочи покипятить, может получится.

ИМХО врядли более сильный нуклеофил заменится на более слабый, я тоже за окисление

Со щелочью еще вероятно дерабоксилирование, если жестко погреть.

[antonen]

А чем окислять? Насколько жесткие условия? Есть перекись 30%, mCPBA, CAN. Я так понимаю суть в окислении до сульфоновой кислоты, а потом сплавление с щелочью? Вариант жестокий, но если ничего работать не будет, то попробую и его.

[antonen]

А чем окислять? Насколько жесткие условия? Есть перекись 30%, mCPBA, CAN. Я так понимаю суть в окислении до сульфоновой кислоты, а потом сплавление с щелочью? Вариант жестокий, но если ничего работать не будет, то попробую и его.

[FOX-7]

Можно еще и гипохлоритом или хлорнадбензойной кислотой - вариантов куча.

[VOVAN CIR]

Перекись, гипохлорит, если не жалко - иодная кислота/рутений

[Upstream]

Я бы ещё попробовал окись или ацетат ртути. Осадить потом можно тиомочевиной.

[VOVAN CIR]

Да, тоже вариант, ртуть серу любит

[antonen]

Из "успехов" на данный момент: неделя в концентрированной солянке - исходник. 3 дня в ~70-80% NaOH (почти расплав) - пофигу. Перекись - исходник. Ртуть поищу. Она ведь если ее не есть не опасна? И может перманганатом окучу.

[FOX-7]

antonen! А перекись какие условия были?

[antonen]

a. 5x избыток, rt, 1% MnSO4, CH3CN
b. 10x избыток, 70C, 5% MnSO4, CH3CN - сегодня какой-то осадочек начал выпадать. ТСХ раствора - только исходник, осадок пока не смотрел

[FOX-7]

не вижу кислоты (сильной)

[pelulkin]

a. 5x избыток, rt, 1% MnSO4, CH3CN
b. 10x избыток, 70C, 5% MnSO4, CH3CN - сегодня какой-то осадочек начал выпадать. ТСХ раствора - только исходник, осадок пока не смотрел

мой совет:
проверить качество 30% Н2О2 по плотности. она бывает умирает от старости.
подозреваю не стоит добавлять MnSO4. разве перекись не разлагается при этом?
реакцию обычно делают в HCOOH или АcOH.

а план, да , хорош. окислить до сульфона и заместить его.

[FOX-7]

Да, немного непонятно зачем сульфат марганца здесь?
Мы реакции проводили еще и в трифторуксусной кислоте (серная понятно) и в ее ангидриде.

[Любитель_Манниха]

А TFA для гидролиза не жирно Или регенерировали?

[FOX-7]

В них мы только окисляли. Тогда цена не имела значения.