Cuclopropyl bromide как алкилятор

[VVV_Pt]

Уважаемые коллеги. Есть такая задача - проалкилировать циклопропилбромидом паранитро фенол. Как это лучше воспроизвести, попробовали на поташе в ацетоне 8 часов - кипячение . Вообще не пошло.

[Serty]

Я как то прорабатывал этот вопрос(теоретически ) и похоже этот способ неработает, по крайней мере циклопропилоксибензолы обычно получали через циклопропанирование виниловых эфиров. Материалы на работе, завтра гляну поподробнее.
PS Исправьте название, я сразу даже не врубился

[VVV_Pt]

Благодарю за ответ. Интересно будет прочесть нужную информацию, но если честно я рассматриваю вариант все таки аликилирования. Хотя будет видно, реаксис дает алкилирование на гидриде.

[ChemNavigator]

Паранитрофенол достаточно кислый, я бы сначала получил его Na- или K-соль в твёрдом виде, а потом попробовал бы растворить её в высококипящем полярном апротонном растворителе, типа ДМФА, и проводить реакцию там. У ДМФА т.кип. гораздо выше чем у ацетона, может это поможет.
Хотя там ещё есть ограничение на т.кип. циклопропилбромида, может имеет смысл сначала получить из него цклопропил-иодид, или вести реакцию в присутствии NaI.

[Serty]

Это завтра. Но вот еще вспомнил - нам недавно было нужно проциклопропанировать 1,2,3-триазол во 2-положение. Удачным оказалось использование циклопропилбороновой кислоты с Cu(OAc)2. Циклопропилбороновая из циклопропилбромида варится несложно. Все же похоже, что он ближе по свойствам к винилбромиду/бромбензолу чем к обычным алкилбромидам.

[VVV_Pt]

Коллеги! А никто не задавался вопросом механизма такого рода реакций? То есть циклопропил галогенидов с нуклеофилами?

[Cherep]

ёлки в рот, литературу пробовали искать?

[VVV_Pt]

Прошу прощения за ошибку в названии поста.
Честно - идея только сейчас в голову пришла, а реаксис на работе. Только подскажите как механизм реагента найти в реаксисе?

[Cherep]

ну тогда переедем

[VVV_Pt]

Уважаемый Cherep, вы предлагаете перенести сообщение в другую ветку?? Но вообще то оно изначально касалось именно обсуждения химиков-органиков данного вопроса, а не обзора литературы.

[VVV_Pt]

К модераторам! Эта тема - по органической химии, и требует обсуждения именно в этом направлении! Никакого отношения к реаксису и другим базам данных она изначально не имела!!! Вопрос возник по ходу, но осоновной вопрос - по химии циклопропилбромида, как алкилирующего реагента!!!

[Serty]

Посмотрел там сям. Примеры того что вы задумали есть(в Reaxys сами посмотрите ), механизма вы вряд ли там найдете - это в основном патенты. Ваши условия ближе всего к индусской статье(единственной). Продолжать надо? Больше доверия вызывают ссылки с очень жесткими условиями Cs2CO3, (KI), 150-200 C несколько дней. Собственно чего и следовало ожидать.
Если же нужны условия помягче, то как я писал выше может сработать реакция Лама-Хана.

[chemist]

Может попробовать сделать из п-НФ медную соль и стравить с ЦПБ?

UPD:
А уж серебряная соль п-НФ точно заставит полюбить её ЦПБ-ом

[SIG]

Вообще весь мой опыт говорит, что ничего хорошего в стандартных условиях не выйдет. Нитрофенолы вообще не очень легко алкилируются, а циклопропилбромид очень мало активен. Тиофенолы еще как-то, а вот простые - никак.

[ChemNavigator]

Как вариант, можно проделать обратную реакцию - п-нитробромбензол с циклопропиловым спиртом.

[Serty]

Как вариант, можно проделать обратную реакцию - п-нитробромбензол с циклопропиловым спиртом.

Циклопропанол штука малодоступная, и к тому же не стабильная

[Cherep]

а во что он валится?

[Serty]

Пишут, что легко раскрывается - алкоголят реагирует как бета-анион пропаналя. Это wiki. В книгах сходу нашел только про производные, но так же. Если интересно можно посмотреть детальнее - есть ссылки, но литература на работе. Вообще я когда-то тоже так думал, и полез смотреть кто его продает. И к удивлению никого не нашел Сейчас какие-то китайцы предлагают. Может быть из тех фирм которые предлагают все, а думать как это будут делать начинают после заказа.

[Cherep]

бета-анион пропаналя? ещё не лучше

[Serty]

Вот здесь немного об этом есть, но свойств самого циклопропанола я не нашел.