Свободнорадикальное бромирование?

[yuras]

Коллеги, можете предложить бюджетный способ бромирования бензальацетона по метильной группе без затрагивания двойной связи?

[AVB]

LDA+NBS

[yuras]

А какая есть альтернатива LDA?

[Cherep]

LHMDS

[maks]

делать его самим из Були и изопропиламина , это дело часа при -40Ц

[Cherep]

лана, хорош стебаться (мне тоже), это не курилка и не женская раздевалка
а если подумать над идеей топикстартера?

[maks]

какой стеб ?
LHMDS ,например, довольно дорог ;
если делать из изопропиламина и Були какие ты видишь проблеммы кроме как охлаждать,которые в промышленности кто то может решать кто то нет

[Phobos]

Насколько я помню, комплекс брома с пиридином хорошо бромирует альфа к кетону. Ароматику он бромирует только сильно богатую электронами, поэтому можно надеяться, что сопряженную двойную связь тоже не затронет.

[maks]

в ароматике речь идет о замещении
а бром банально не присоединится к двойной связи , оба атома ?

[Phobos]

Двойная связь довольно бедная электронами. Помню, что на кротоновую кислоту два брома довольно трудно посадить, жесткие условия нужны. Думаю, тут метил поактивнее будет. Не помню, там идет реакция через радикал или через енольную форму - но результат должен быть один.

[ChemNavigator]

Хлориды меди (CuCl2, CuBr2) хлорируют/бромируют метилкетоны по метилу, а вот насчёт бромирования двойной связи с их помощью я не слышал. Так что можно попробовать.

[Lexx]

Двойная связь довольно бедная электронами. Помню, что на кротоновую кислоту два брома довольно трудно посадить, жесткие условия нужны. Думаю, тут метил поактивнее будет. Не помню, там идет реакция через радикал или через енольную форму - но результат должен быть один.

Ну не знаю, на бензальацетон, халконы - бром влет садиться с практически количественным выходом.

[Cherep]

Хлориды меди (CuCl2, CuBr2) хлорируют/бромируют метилкетоны по метилу, а вот насчёт бромирования двойной связи с их помощью я не слышал. Так что можно попробовать.

+1!
кстати в EROS можно было бы глянуть

[yuras]

А можно чуть подробнее о бромировании пиридиниевым комплексом и бромировании с использованием солей? Растворители, условия и пр.?

[yuras]

Получил пиридиниевый комплекс в толуоле, осадок не располагает к его выделению, наверное упарю и буду вводить в реакцию в таком виде. Очень хотелось бы понять, какой растворитель здесь уместен, поскольку он напрямую будет влиять на приоритет конкурирующих реакций(присоединения по двойной связи, бромирования в цикл, бромирования метильной группы).
Тут, кстати, подобным комплексом именно по двойной связи бромируют.
DOI: 10.1039/A906967D

[yuras]

Хлориды меди (CuCl2, CuBr2) хлорируют/бромируют метилкетоны по метилу, а вот насчёт бромирования двойной связи с их помощью я не слышал. Так что можно попробовать.

+1!
кстати в EROS можно было бы глянуть

А цикл они бромировать не будут?

[maks]

вопрос номер два , а используя не литиевые основания реакция с NBS идет ?
NaH /tBuOK ?