Получение ацетальдегида при помощи хлорида железа

[dump]

Насколько я знаю, раствор хлорида железа (III) в этаноле образует хлорид железа(II) и ацетальдегид. Можете подробнее об этом рассказать?

[Cherep]

Гы-гы-гы!
Тут недавно с помощью FeCl₃ предлагали этанол абсолютировать

А где вы про это превращение узнали?

[Гесс]

А где вы про это превращение узнали?

dump, пожалуйста, указывайте в своих темах источники информации, а то вы регулярно находите то чем никто не пользуется или неправильно его читаете.
Гексагидратом трихлорида окисляли скажем бензильные спирты в альдегиды и вторичные циклоалкеновые альфаспирты в кетоны:

Код: Выделить всё

An efficient procedure for the TEMPO-catalyzed oxidation of alcohols to aldehydes and ketones using ferric chloride hexahydrate as terminal oxidant

Препаративная ценность неясна - реагентов окисления спирт-кетон и спирт-альдегид весьма много.

[Maloy]

Насколько я знаю, раствор хлорида железа (III) в этаноле образует хлорид железа(II) и ацетальдегид.

ну так смешайте спирт с хлоридом и понюхайте... образуется альдегид или нет?
обычно спирт на различных катализаторах на основе оксидов металлов при температурах около 200-300^оС превращают либо в ацетон или в ацетальдегид

[dmr]

http://chemister.ru/Database/properties ... d=1&id=466

Последнее предложение

[Phobos]

емнип, есть реакция окисления бензиловых спиртов кислородом воздуха в присутствии хлоридов железа и меди как катализаторов.

[Phobos]

To dmr:
Речь не идет о препаративном методе, а об образовании нежелательных примесей при хранении. Там же выше дается растворимость хлорида железа в спирте - т.е. ее можно померить и в этом промежутке времени ничего не происходит.

[dmr]

Возможно температура,или еще чего... Натрий вон тоже имеет и растворимость в аммиаке,и взаимодействует с ним,в зависимости от условий... Тоже и с неметаллами(йод,сера) в аммиаке...

[Maloy]

так ведь реакция расходная по хлориду железа и поэтому она практического значения не имеет... а так подобные примеры есть, только там еще основание добавляют

[dmr]

А кто говорил о практическом значении? Вопрос стоял об источнике информации...
вы что имели ввиду под добавкой основания?
Растворение щелочи в спирте?

[Maloy]

вроде бы были работы, когда берут хлорид железа с хинолином, но могу чета напутать... нужно смотреть литературу

[chemist]

An efficient procedure for the TEMPO-catalyzed oxidation of alcohols to aldehydes and ketones using ferric chloride hexahydrate as terminal oxidant

вроде бы были работы, когда берут хлорид железа с хинолином, но могу чета напутать... нужно смотреть литературу

Понятно, что Fe3+ - окислитель, но ему нужны катализаторы, чтобы он окислил спирт в альдегид.

так ведь реакция расходная по хлориду железа и поэтому она практического значения не имеет...

Имеет, если образующийся Fe2+ in situ оксилять назад в Fe3+, тогда процесс будет выглядеть как пишет коллега Phobos:

емнип, есть реакция окисления бензиловых спиртов кислородом воздуха в присутствии хлоридов железа и меди как катализаторов.

Хотя бензиловые спирты, конечно, окисляются легче линейных алканолов по понятным причинам.

[Maloy]

с каких эта пор окислителю нужны катализаторы? может температура пойдет?
[cut]Король. Ну ладно... Не нравится мне это. Ну да уж пусть! Говорите
родословную, но короче.
Ученый. Слушаю, ваше величество. Когда Адам...
Король. Какой ужас! Принцесса еврейка?
Ученый. Что вы, ваше величество!
Король. Но ведь Адам был еврей?
Ученый. Это спорный вопрос, ваше величество. У меня есть сведения,
что он был караим.
Король. Ну то-то! Мне главное, чтобы принцесса была чистой крови. Это
сейчас очень модно, а я франт. Я франт, птички?
Фрейлины. Так точно, ваше величество.
Ученый. Да, ваше величество. Вы, ваше величество, всегда были на
уровне самых современных идей. Да, самых.
Король. Не правда ли? Одни мои брюки чего стоят! Продолжайте,
профессор.
Ученый. Адам...
Король. Оставим этот щекотливый вопрос и перейдем к более поздним
временам.
Ученый. Фараон Исаметих...
Король. И его оставим. Очень некрасивое имя. Дальше...[/cut]

[Cherep]

Короче, если через раствор хлорида железа барбатировать кислород при нагревании, то получится хоть углекислый газ. Только гидроксиды и прочие полимеры железа могут при этом выпасть в осадок.

[chemist]

с каких эта пор окислителю нужны катализаторы? может температура пойдет?

Дык давно уже, видать Вы всё проспали

Вот ТЕМПО, например, сам по себе не окислитель, но катализирует процесс, об этом знает даже Википедия https://ru.wikipedia.org/wiki/TEMPO:

TEMPO применяется в синтезе как катализатор окисления первичных и вторичных спиртов до альдегидов...

Про такой окислитель как "пурпурный бензол" с катализатором межфазового переноса слышали? Ото-ж!

[aber]

Не верю, что сам FeCl₃ может окислить спирт при более-менее нормальных условиях. Какой из него окислитель ?
Разве что он даёт какой-нибудь железный кластер, катализирующий окисление воздухом

[Maloy]

вы лучше скажите, что будет если спирт с гипохлоритом без катализатора замесить?

[GreenWorld]

С целью окончательного выяснения данного вопроса, Дед Мороз попросил Снегурочку
достать из новогоднего мешка три пробирки, налить в каждую немного 95% этанола
и присыпать на кончике ножа безводного хлорида железа (III).
После растворения оного в первую пробирку была брошена крупинка натрия, во вторую капнута
серная кислота, а третью оставили как есть.
Все три пробирки были нагреты до кипения и в каждую капнуто по капле водного
раствора калия гексацианоферрата (III). И... ничего. Лишь в первой пробирке
плавали хлопья гидроксида железа, а во второй первоначально оранжевая окраска стала чуть более бледной.
Погрустневшая Снегурочка сказала что ей уже скучно, на что Дед Мороз предложил
прогуляться, и они отправились кататься с ёлки на лыжах.
Вернувшись наутро, они опять не увидели в пробирках ничего интересного.
Хотя... как будто бы во второй (куда была добавлена кислота) окраска слегка изменилась.
Все пробирки были подвергнуты длительному (15 минут) кипячению, и лишь после этого в этой,
которая с кислотой, окраска стала меняться сначала до зелёной, и наконец до синей.
Вывод: ОВР между этанолом и FeCl3 идёт лишь в кислой среде, что, при осушке этанола
щелочными или щелочноземельными металлами, очевидно, не имеет места.

[kika]

Вот ТЕМПО, например, сам по себе не окислитель, но катализирует процесс, об этом знает даже Википедия https://ru.wikipedia.org/wiki/TEMPO:

TEMPO применяется в синтезе как катализатор окисления первичных и вторичных спиртов до альдегидов...

Почему только до альдегидов?
А до кислоты, думаете, не покатит?

[ Post made via Android ]

[chemist]

Почему только до альдегидов?
А до кислоты, думаете, не покатит?

Когда мало останется спирта, начнёт окислять и альдегид до кислоты, ему ведь всё равно кого... того