Востановление серина и треонина

[HorseDuos]

Как вы думаете почему сии спирты плохо (методик нет) востанавливаются ЛАГом до спиртов?

[Виктория Сергеевна]

Как вы думаете почему сии спирты плохо (методик нет) востанавливаются ЛАГом до спиртов?

Коллега, уточните о восстановлении каких спиртов до спиртов Вы говорите?
Восстановление спиртовой группы до метиленовой, или восстановление карбоксила до спиртовой группы?
Думаю причин может быть несколько:
1. Качество алюмогидрида лития
2. Часть реагента расходуется на реакцию со спиртовой группой аминокислот, часть на реакцию с карбоксилом, из
чего истекает п.3.
3. Неэквивалентность, даже если Вы берете стехеометрический избыток LAG.
А вообще, на мой взгляд выход мне видится в следующем:
1. Поиск методики, пожалуй самый рациональный
2. Защита спиртового гидроксила, и восстановление не самой кислоты, а её сложного эфира.
С уважением.

[Виктория Сергеевна]

Не знаю насколько ЛАГ дружит с аминогруппой, тем более в цвиттер-ионах, но если поставите защиту на карбоксил,
точно избавитесь от всевозможных бетаинов и пространственных затруднений при восстановлении, которые в данных
аминокислотах могут возникать в следствии обилия групп, дающих внутримолекулярные водородные связи.

[HorseDuos]

Сорри. да кислот имеется ввиду. Да понимаю все. НО ПОЧЕМУ МЕТОД НЕТ? На все остальные кислоты есть а на них нет напрямую.

[HorseDuos]

Защиту в эти условия не каждую поставишь)

[Виктория Сергеевна]

Защиту в эти условия не каждую поставишь)

Да, здесь надо хорошо подумать. Возможно есть циклические защитные группы, которые можно поставить одновременно
и на спиртовой гидроксил и на аминогруппу. Кроме того, может стоит брать более селективный восстановитель чем ЛАГ?
К примеру борогидрид лития или еще более селективные по отношению к сложноэфирной группе (после этерификации)
борогидриды щелочноземельных металлов.

[HorseDuos]

Слишком дорогой борогидрид лития(((

[HorseDuos]

хочу попроще и побыстрей)))

[Виктория Сергеевна]

Слишком дорогой борогидрид лития(((

Да ладно Вам , он приготавливается in situ достаточно просто, из того же борогидрида натрия и хлорида лития в THF.

[HorseDuos]

не подумал( а метода есть рабочая?

[HorseDuos]

а вообще лень)

[HorseDuos]

Может у кого есть готовые методики получения из серина и треонина соответствующих аминоспиртов?

[anatoliy]

Аминокислоты не всегда восстановишь. Эфиры часто получать приходится

[Upstream]

Ориентируйтесь на методы использующие избыток борана, генерируемого in situ из боргидрида. Они работают отлично.

J.Org.Chem., 58(13),3568-3571(1993)
Title: A convenient reduction of amino acids and their derivatives.
Authors: McKennon,M.J., Meyers,A.I., Drauz,K. and Schwarm,M.
Abstract:
NaBH4/I2 as Reagent

Tetrahedron Lett., 33(38),5517-5518(1992)
Title: An improved, convenient procedure for reduction of amino acids to aminoalcohols. Use of NaBH4-H2SO4.
Authors: Abiko,A. and Masamune,S.
Abstract:
Reduction by NaBH4/H2SO4

Chem.Pharm.Bull., 13,995-1000(1965)
Title: Studies on optically active amino acids. V. Synthesis of optically active alpha-aminoalcohols by the reduction of alpha-amino acid esters with sodium borohydride.
Authors: Seki,H., Koga,K., Matsuo,H., Ohki,S., Matsuo,I. and Yamada,S.

Synth.Commun., 33(11),1815-1820(2003)
Title: One-pot synthesis of N-protected beta-chiral amino alcohols.
Authors: Somlai,C., Peter,A., Forgo,P. and Penke,B.
NaBH4 Reduction

Chem.Pharm.Bull., 29(4),1169-1171(1981)
Title: Convenient procedure for the preparation of alpha-amino alcohols.
Authors: Kubota,M., Nagase,O. and Yajima,H.
Reduction with NaBH4
Z(OMe)-AA Act Ester
Z(OMe)-Phe-ONp
Z(OMe)-Phe-OPcp

Подобные вещи следует искать здесь: LITQ
Полная выдача - во вложении.

[HorseDuos]

Огромное вам Upstream спасибо!

[Jokermaniak]

Ориентируйтесь на методы использующие избыток борана, генерируемого in situ из боргидрида. Они работают отлично.

+1

[anatoliy]

Не хотел влезать, но все-таки вызывает сомнения, что в метилен хорошо пойдет аминодиспирт.
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo01355a617
Забавный, кстати синтез.

[ximi]

>Слишком дорогой борогидрид лития

А ЛАГ типа не дорогой ?

[ximi]

Методики получения борогидрида лития из борогидрида натрия или калия.