уравнение реакции сульфата железа с азотной кислотой

[ИСН]

Сердечники от трансформаторов и то чище гвоздей, не?

[Droog_Andrey]

Не, ибо там прослойки из ферритов, чтобы токи Фуко не фигачили.

[ruta]

Ещё про это соединение: «Маншо (Manchot) удалось получить такие соединения (содержащие NO) в кристаллическом состоянии, несмотря на их неустойчивость: например, [Fe^II(NO)]SO₄ [сульфат нитрозилжелèза(II)]. … Маншо в ряде других исследований экспериментально подтвердил предположение, что окись азота здесь присоединена как нейтральная группа и не изменяет электрохимической валентности желèза.» [Реми Г. Курс неорганической химии. Том 2. Стр. 290]. Отметим: оказывается, нитрозосульфат Fe МОЖЕТ существовать в кристаллическом виде.

Для меня прям откровением стала возможность выделить нитрозосульфат железа в кристаллическом виде. Больше из-за того, что я в первый раз об этом слышу (читаю), и ни один обзор по нитрозилам об этом ни разу не упомянул. Спасибо Вам, я потратила сегодня большую часть рабочего времени на поиски работ месье Маншо ) Не нашла пока по причине того, что не успела выяснить в какой журнал транформировался "Annalen", в котором он печатался. Короче, вспомнила я о статейке пани Грожини с соавторами про этот нитрозосульфатный комплекс, там я и нашла ссылки на работы этого товарища Маншо (см. в прикреплении). Обратите внимание, что про кристаллический нитрозосульфатный комплекс речи не идет, хотя работы Маншо упоминаются, хоть и в ведении. И реакция его образования пишут как обратимую.

В другой работе 29-ого года (тоже прикрепила) я нашла что "It is of interest to note that when Manchot attempted to prepare the solid brown compound FeNOS04 by precipitation with alcohol, he obtained a crystalline product containing ferrous sulfate and a much larger amount of water than that due to hydration of the ferrous sulfate present".

Я постараюсь найти оригинал статьи Маншо, где он описывает как он получил кристаллический нитрозосульфат и чем доказывает, и мне ещё надо время поразмышлять над Вашими умозаключениями.

Ещё ремарка: когда я писала "подвосстанавливает" я вкладывала в это слово немного другой смысл, отличный от классического ок-восст. Вы заметили, наверное, что часто пишут {FeNO} ? Принято рассматривать железо-нитрозильную единицу, вследствие того, что из-за незначительного различия в энергиях d-орбитали металла и π*-орбитали оксида азота, определение степени окисления металла в нитрозильных комплексах весьма затруднительно. Некоторые даже осторожно называют это особым видом связи, и дебаты сейчас идут о строении железо-сера-нитрозильного центра насмерть. В комплексах NO не всегда нейтральна, о её зарядах судят по ИК-спектрам, и заряд на NO очень сильно зависит от колиганда.

[Гесс]

Для меня прям откровением стала возможность выделить нитрозосульфат железа в кристаллическом виде. Больше из-за того, что я в первый раз об этом слышу (читаю), и ни один обзор по нитрозилам об этом ни разу не упомянул. Спасибо Вам, я потратила сегодня большую часть рабочего времени на поиски работ месье Маншо ) Не нашла пока по причине того, что не успела выяснить в какой журнал транформировался "Annalen", в котором он печатался.

А спросили бы - не потратили
Justus Liebigs Annalen der Chemie трансформировался в EJOC
У гера Manchot-a довольно много статей на тему нитрозилов всякого добра включая железо. Краткий список прилагается (вообще у него 178 статей по скайфу).
Также прилагается имхо самая похожая по названию статья. Надеюсь вы понимаете немецкий, ибо в ближайшие две недели я не буду переводить ничего как бы меня не просили да и в дальнейшем - явно не по 25 страниц. Экспериментально установленно что если гуглотранслейтору скормить отредактированный текст то он переводит довольно сносно.

[antabu]

Сердечники от трансформаторов и то чище гвоздей, не?

Я имел ввиду железо Армко в электромагнитах и реле постоянного тока, а так же сердечники, прессованные из карбонильного железа.
А трансформаторные пластины делают, в частности, из кремнистого железа.

[ruta]

Justus Liebigs Annalen der Chemie трансформировался в EJOC

Блин, мне этот ответ выдавали, но я не поверила )

Надеюсь вы понимаете немецкий, ибо в ближайшие две недели я не буду переводить ничего как бы меня не просили

Спасибо огромное!!! У меня тут есть в доступе человек, изучавший химию в Дрезденском университете. Надеюсь, не откажет. Мне казалось, что Маншо - француз как и Руссен

[Alex K]

В природе Fe^III+ образует великое множество силикатов; просто силикаты Fe^III+ — кислоты Льюиса, поэтому среди природных минералов мы видим «двойные соли» вроде эгирина NaFe^III+Si₂O₆. Чем эффузивные (изверженные) породы, как правило, отличаются от интрузивных (магма, застывшая в недрах)? В первую очередь тем, что они, чаще всего, ЧЁРНЫЕ. А почему? Потому что в недрах Fe как правило II+ (и его окраска малозаметна), а как только магма касается воздуха, Fe^II+ окисляется кислородом до Fe^III+, что сразу окрашивает всю породу в чёрный как смола цвет.

Таки "черные как смола" - это уже кристаллизация ферритов (Fe3O4, MgFe2O4, ...). По крайней мере в базальтах это точно именно так.

[Alex K]

Мне другое не нравится: Fe(NO₃)₃ + H₂SO₄ в водном растворе. Конечно же, установится равновесие
2 Fe(NO₃)₃ + 3 H₂SO₄ ↔ Fe₂(SO₄)₃ + 6 HNO₃, так что реакцию надо писать или в ионной форме, или оговаривать, что реакция (в исходном виде) записана для о-о-очень большого избытка HNO₃.

С этим полностью согласен. Задержись топикстартер с нами дольше она бы и до этого дошла.

А это почему, собственно? По тому, чему в школах детей учат (да и по здравому смыслу - тоже), такие реакции в растворах сильных электролитов не идут.

[Droog_Andrey]

Серняга азотку неслабо вытесняет в растворе, если он не слишком разбавлен. Не такая уж она и сильная, азотная кислота.

[Alex K]

Серняга азотку неслабо вытесняет в растворе, если он не слишком разбавлен. Не такая уж она и сильная, азотная кислота.

Ka=43.6 (если верить Вике). => в растворе с 2М H+ отношение концентраций (NO3)-/HNO3 = 21,8

[Droog_Andrey]

K_a для азотки около 28, это ниже 55 (концентрация воды в разбавленном растворе азотки), так что равновесие
HNO₃ + H₂O ↔ OH₃⁺ + NO₃¯
сдвинуто влево. Это значит, что при равных концентрациях нитрат-ионов и молекул воды предпочтительнее протонируется нитрат-ион (примерно вдвое, если не учитывать коэффициенты активности).

[Alex K]

K_a для азотки около 28, это ниже 55 (концентрация воды в разбавленном растворе азотки), так что равновесие
HNO₃ + H₂O ↔ OH₃⁺ + NO₃¯
сдвинуто влево. Это значит, что при равных концентрациях нитрат-ионов и молекул воды предпочтительнее протонируется нитрат-ион (примерно вдвое, если не учитывать коэффициенты активности).

ээээээ... А давно ли в константы равновесия в разбавленных водных растворах у нас стала включаться концентрация воды????

[Droog_Andrey]

Если бы включалась, то константа, равная 28, свидетельствовала бы о большой силе кислоты.

[Alex K]

Если бы включалась, то константа, равная 28, свидетельствовала бы о большой силе кислоты.

ну, а если не включается - при чем тут Ваши "55"?

[Droog_Andrey]

Выпишите выражение для константы и разберитесь сами.

[Alex K]

Выпишите выражение для константы и разберитесь сами.

[NO3^-]*[H+]/[HNO3] = 43,65 (авторы статьи в Вике ссылаются на "Справочник химика", откуда Ваша 28 - непонятно)

отсюда несложно (наверное, для всех, кроме Вас) получить, что, например, степень диссоциации азотки в водном растворе 2М HNO3 и 2М HClO4 (чью диссоциацию считаем полной) равна 0.92.

Теперь таки потрудитесь объяснить, причем тут "55".

[Droog_Andrey]

Перечитайте сообщение, где появилось число 55, полностью. Величина 28 - более свежие данные. Ссылку искать лень, цифру просто помню.

[Гесс]

Перечитайте сообщение, где появилось число 55, полностью.

Перечитал. Мне тоже непонятно. Объясните пожалуйста.

[Droog_Andrey]

Вы издеваетесь.

K_a для азотки около 28, это ниже 55 (концентрация воды в разбавленном растворе азотки), так что равновесие
HNO₃ + H₂O ↔ OH₃⁺ + NO₃¯
сдвинуто влево.

Очевидно, константа процитированного равновесия равна K_a/[H₂O] = 28/55 < 1.

Это значит, что при равных концентрациях нитрат-ионов и молекул воды предпочтительнее протонируется нитрат-ион (примерно вдвое, если не учитывать коэффициенты активности).

Широко распространена практика считать очень сильными кислоты, более сильные, чем протонированный растворитель (в данном случае OH₃⁺). Соответственно, азотная - не очень сильная кислота.

[Alex K]

Вы издеваетесь.

K_a для азотки около 28, это ниже 55 (концентрация воды в разбавленном растворе азотки), так что равновесие
HNO₃ + H₂O ↔ OH₃⁺ + NO₃¯
сдвинуто влево.

Очевидно, константа процитированного равновесия равна K_a/[H₂O] = 28/55 < 1.

Это значит, что при равных концентрациях нитрат-ионов и молекул воды предпочтительнее протонируется нитрат-ион (примерно вдвое, если не учитывать коэффициенты активности).

Широко распространена практика считать очень сильными кислоты, более сильные, чем протонированный растворитель (в данном случае OH₃⁺). Соответственно, азотная - не очень сильная кислота.

Угу. Только молярные концентрации (на единицу объема) используются для малых концентраций растворенных веществ в несимметричной системе отсчета. Растворитель в этой системе (если включается в уравнение) включается через мольные доли и с коэффициентом активности 1 при x=1...