Вопрос по термохимическим уравнениям и смещениям равновесий

Вопросы, связанные с химией вообще. Вы можете задать здесь свой вопрос, и мы постараемся на него ответить.
General chemical questions go here
Ответить
Kuzmich

Вопрос по термохимическим уравнениям и смещениям равновесий

Сообщение Kuzmich » Ср мар 14, 2007 5:15 pm

Не могу понять: когда мы подводим тепло в эндотермическую(поглащение Q) реакцию, равновесие смещается вправо. А что же происходит при введении тепла в экзотермическую (выделение Q) реакцию?

Reyzorr
Сообщения: 3
Зарегистрирован: Ср мар 14, 2007 4:46 pm
Контактная информация:

Сообщение Reyzorr » Ср мар 14, 2007 5:23 pm

Термодинамика, основы, еще школьная вроде как..

Эндотермическая реакция - значит с поглощением тепла. Дополнительный подвод теплоты создает ее "избыток", и система стремится ее израсходовать, т.е. смещается сторону поглощения теплоты. В нашем случае - вправо.

Экзотермическая реакция - все наоборот) Теплота там выделяется. Поэтому при умеренном охлаждении (надо учитывать энергию активации процесса, иначе реакция вообще не пойдет) можно сместить равновесие опять-таки вправо, т.к. система теряет тепло, и, стремясь вернуться к равновесию, выдает новые порции теплоты)
>:O

Аватара пользователя
Константин_Б
Сообщения: 2623
Зарегистрирован: Ср мар 22, 2006 11:51 am

Сообщение Константин_Б » Чт мар 15, 2007 10:38 am

Reyzorr писал(а):Термодинамика, основы, еще школьная вроде как..
Экзотермическая реакция - все наоборот... Бла, бла, бла...
И не лень было стока букф писАть? :roll:
А по сути - для реакций повышение температуры (подвод тепла) в любом случае повышает скорость реакции. И экзотермическая реакция всегда найдёт способ выделить избыток энергии вплоть до светового излучения. Так что грейте на здоровье...

eukar

Сообщение eukar » Чт мар 15, 2007 11:05 am

Константин_Б писал(а):А по сути - для реакций с неотрицательной эффективной энергией активации повышение температуры (подвод тепла) в любом случае повышает скорость реакции. И экзотермическая реакция всегда найдёт способ выделить избыток энергии вплоть до светового излучения. Так что грейте на здоровье...
Я бы все же добавил оговорку. Хотя так с ходу не могу сообразить, может ли у экзотермической реакции получиться отрицательная энергия активации...

Аватара пользователя
ИСН
Робин Гуд
Сообщения: 8535
Зарегистрирован: Пт окт 10, 2003 5:32 pm
Контактная информация:

Сообщение ИСН » Чт мар 15, 2007 11:13 am

Тут про чё ваще разговор: про скорость или про равновесие? Равновесие - понятие из термодинамики, термодинамика - это "закрыли и подождали вечность, потом открыли".

Iskander
Сообщения: 3152
Зарегистрирован: Чт июн 30, 2005 6:45 pm

Сообщение Iskander » Чт мар 15, 2007 11:16 am

----- И не лень было стока букф писАть?
А по сути - для реакций повышение температуры (подвод тепла) в любом случае повышает скорость реакции. -----

Только надо учесть, что увеличение температуры увеличит скорость не только прямой, но и обратной реакции. В результате снова получится равновесие. Только в зависимости от теплового эффекта реакции оно сместится вправо или влево.

----- И экзотермическая реакция всегда найдёт способ выделить избыток энергии вплоть до светового излучения. Так что грейте на здоровье... ------

"вплоть до светового излучения" особенно порадовало. Только представьте себе: раздуваем мы костёр - и вдруг из него бьёт лазерный луч...

----- отрицательная энергия активации ----

Это почти как отрицательная масса. Может для каких-то эксимерных фторидов аргона такое и возможно, но для нормальной химии - нет.

В развитие темы советую пристегнуть туда же химические реакции с положительной и отрицательной обратной связью.

eukar

Сообщение eukar » Чт мар 15, 2007 11:54 am

Iskander писал(а):----- отрицательная энергия активации ----

Это почти как отрицательная масса. Может для каких-то эксимерных фторидов аргона такое и возможно, но для нормальной химии - нет.
Вы не принимаете в расчет сложные реакции. Подробностей сейчас не помню - надо на досуге посмотреть - но какая-то не самая экзотическая радикальная полимеризация протекает с отрицательной эффективной энергией активации.

Ventura
Сообщения: 57
Зарегистрирован: Ср июн 28, 2006 8:49 pm

Сообщение Ventura » Чт мар 15, 2007 7:47 pm

Энергия активации по определению положительная величина.
Если вам кажется, что у вас отрицательная энергия активации, значит энергия активации нулевая (или неизмеримо малая величина), а то что вы наблюдаете - уже тепловой эффект.
Примерно так выходит с реакцией некоторых ионов в газовой фазе.

Понятие отрицательная энергия активации может использоваться только как математический прием. Так же как и порядок реальных реакций.

По теме. Универсальный принцип Ле-Шателье-Брауна никто не отменял - система противодействует внешним факторам, выводящих ее из равновесия и стремится к этому самому равновесию.

P.S. И не путайте классическую термодинамику и кинетику. Первая не имеет представления о времени.

eukar

Сообщение eukar » Чт мар 15, 2007 7:55 pm

Ventura писал(а):Энергия активации по определению положительная величина.
Забываете добавить "элементарной реакции"

Аватара пользователя
ИСН
Робин Гуд
Сообщения: 8535
Зарегистрирован: Пт окт 10, 2003 5:32 pm
Контактная информация:

Сообщение ИСН » Чт мар 15, 2007 8:01 pm

Или, если угодно, она только у элементарных реакций и бывает, а у сложных есть некая мат. фикция, к-рую мы по привычке называем эффективной Ea (она-то может быть отрицательной), и другая фикция - эффективный порядок (тоже отрицательным там бывает, дробным, каким угодно).

eukar

Сообщение eukar » Чт мар 15, 2007 8:07 pm

Да, я с самого начала делал оговорки об эффективной энергии активации.

Ventura
Сообщения: 57
Зарегистрирован: Ср июн 28, 2006 8:49 pm

Сообщение Ventura » Чт мар 15, 2007 8:49 pm

eukar писал(а):
Ventura писал(а):Энергия активации по определению положительная величина.
Забываете добавить "элементарной реакции"
А что, бывает как-то по-другому? )
Энергия активации - вполне даже физическая величина.
Эффективная энергия активации - не более чем мат. прием.

eukar

Сообщение eukar » Чт мар 15, 2007 9:02 pm

Эффективная энергия активации - тоже вполне себе величина. Ее можно измерить во вполне настоящем физхимическом эксперименте. И потом использовать в нуждах общества. Это такая же линейная комбинация элементарных констант, как раельной распределение электронной плотности на углероде в молекуле - линейная комбинация атомных орбиталей. (на мой неискушенный взгляд)

Аватара пользователя
Hedgehog
химик ежовый
Сообщения: 13335
Зарегистрирован: Ср янв 19, 2005 7:41 pm

Сообщение Hedgehog » Чт мар 15, 2007 9:52 pm

ИСН писал(а):Или, если угодно, она только у элементарных реакций и бывает, а у сложных есть некая мат. фикция, к-рую мы по привычке называем эффективной Ea (она-то может быть отрицательной), и другая фикция - эффективный порядок (тоже отрицательным там бывает, дробным, каким угодно).
+1
Да, и ещё у некоторых реакций порядок может меняться по ходу их протекания..
bacco, tabacco e Venere

eukar

Сообщение eukar » Пт мар 16, 2007 12:29 am

Hedgehog писал(а):
ИСН писал(а):Или, если угодно, она только у элементарных реакций и бывает, а у сложных есть некая мат. фикция, к-рую мы по привычке называем эффективной Ea (она-то может быть отрицательной), и другая фикция - эффективный порядок (тоже отрицательным там бывает, дробным, каким угодно).
+1
Да, и ещё у некоторых реакций порядок может меняться по ходу их протекания..
Да и энергия активации может меняться :)

Ответить

Вернуться в «общехимические вопросы / general chemical issues»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 27 гостей