Помогите разобраться с методикой работы с ионообменной смолой

[acdlabs]

Коллеги, ни разу не приходилось сталкиваться с одной задачкой и надеюсь на вашу помощь. Итак, сначала методика из статьи:

The column was packed with ion exchanger (Amberlite IRA-958). The resin was rinsed with acidic sodium chloride solution (10% aqueous NaCl cont. 0.1% HCl, 100 mL) and conditioned with dilute hydrochloric acid (0.1%)–acetonitrile–methanol (3 : 1 : 1). The MB derivative (0.5 mmol) was dissolved in hydrochloric acid (1 M, 10 mL) and lyophilized.
A solution of this mixed salt was dissolved in hydrochloric acid (0.1%)–acetonitrile–methanol (3 : 1 : 1) (6 mL) and was slowly passed through a column (height 10 cm, diameter 1 cm; transferred with 4 mL of the solvent mixture to the conditioned anion exchanger (Amberlite IRA-958) eluting with 20 mL of the solvent mixutre. The solvents methanol and acetonitrile were evaporated at reduced pressure not exciding a water bath temperature of 40 °C. The aqueous solution was lyophilized to give the product as dark blue solid.

И тут с первого предложения вопросы. Смолу промыли раствором 10% aqueous NaCl cont. 0.1% HCl, 100 mL - сама то смола была помещена в колонку или как? Т.е. как это самое промывание выглядит?
И не совсем понятно, какое количество смолы брали.

Дальше вопросов только больше. Само вещество, это йодид, который надо перевести в хлорид. И обозначено оно MB derivative, здесь растворяют его в соляные и лиофилизуют. Просто упарить нельзя, это какое-то принципиальное значение имеет?

Вот это: height 10 cm, diameter 1 cm; transferred with 4 mL of the solvent mixture to the conditioned anion exchanger
еще меньше понятно. Ок, колонка объемом 10 мл, туда 4 мл чего берут, т.к. откуда они взялись?

Откровенно говоря, вся эта методика непонятна. Толи знаний английского не хватает, толи просто опыта работы с ионнообменными смолами. Может кто-то переведет это всё на понятный русский язык. Заранее очень благодарен!

[avor]

И тут с первого предложения вопросы. Смолу промыли раствором 10% aqueous NaCl cont. 0.1% HCl, 100 mL - сама то смола была помещена в колонку или как? Т.е. как это самое промывание выглядит? И не совсем понятно, какое количество смолы брали.

Смолу можно и не помещать в колонку. Можно ее промыть на шотовском фильтре или в воронке Бюхнера или даже просто поместив в обычную воронку с вложенным бумажным или ватным фильтром. Можно так же ее промывать в конической или круглой плоскодонной колбе несколько раз сливая старый равновесный раствор и меняя на свежий. Объем раствора для уравновешивания обычно берут 3-5 объемов смолы.

Дальше вопросов только больше. Само вещество, это йодид, который надо перевести в хлорид. И обозначено оно MB derivative, здесь растворяют его в соляные и лиофилизуют. Просто упарить нельзя, это какое-то принципиальное значение имеет?

Тут трудно сказать. Возможно при такой операции уже происходит частичное замещение иода на хлор.

Вот это: height 10 cm, diameter 1 cm; transferred with 4 mL of the solvent mixture to the conditioned anion exchanger еще меньше понятно. Ок, колонка объемом 10 мл, туда 4 мл чего берут, т.к. откуда они взялись?

Тут у вас ошибочка вышла. Колонка высотой 10см, а не объемом 10мл. С учетом диаметра 1см, ее объем будет чуть меньше 8мл. Что касается 4мл, то очевидно имеется ввиду так называемый мертвый объем колонки, который обычно принимают 0,3-0,4 объема насадки, его как бы не собирают, а пропускают и отбрасывают. А вот вслед за ним начинают собирать целевой продукт обычно 2,5-3V насадки(20мл), хотя справедливости ради, процентов 75-80 продукта сходит в 1,5 объемах насадки.

[Iskander]

Судя по всему - это анионит.
Они часто бывают в карбонатной форме, потому - предварительная промывка солянкой. Ну и разумеется - предварительное набухание в воде/солевой смеси для приведения смолы в рабочую форму.

Про лиофилку - ну, бывают всякие причуды. Для того, чтобы уверенно сказать, сработает ли простое упаривание - надо его провести и сравнить результаты.

Остальное avor уже описал

[avor]

Судя по всему - это анионит.
Они часто бывают в карбонатной форме, потому - предварительная промывка солянкой. Ну и разумеется - предварительное набухание в воде/солевой смеси для приведения смолы в рабочую форму.

Тут важно, но я полагал, что это ясно по умолчанию, гарантированно перевести анионит в хлоридную форму перед операцией обмена иодида на хлорид.

[acdlabs]

Спасибо большое всем за помощь! В целом ситуация прояснилась. Спрошу очередной глупый вопрос, но вдруг. Кроме элементника ведь никак достоверно не определить, что весь йод на хлор заменился?

[Aequilibris]

Спасибо большое всем за помощь! В целом ситуация прояснилась. Спрошу очередной глупый вопрос, но вдруг. Кроме элементника ведь никак достоверно не определить, что весь йод на хлор заменился?

Ну почему же - нужна просто качественная реакция на иод в присутствии хлора. Скажем можно использовать аммиачный раствор хлорида серебра. Иодид серебра на много порядков менее растворим, и не растворяется в водном аммиаке. Но это достаточно грубый тест, которому может мешать Ваше вещество.
Другой вариант - классика с окислителем, типа хлорной воды, и крахмалом - в общем случае этот вариант наверное предпочтительнее. Вариантов - масса.

[avor]

Кроме элементника ведь никак достоверно не определить, что весь йод на хлор заменился?

Чиста тертически(не зная катиона в соли, он может маскировать окисление иодида) просто растворить в воде и добавить крахмалу, затем пропустить что-то вроде хлора(немножко, может быть перекись) если будет синеть, то есть остатки иодида.(можно проверить на слабом растворе иодной соли)

[Iskander]

Тут важно, но я полагал, что это ясно по умолчанию, гарантированно перевести анионит в хлоридную форму перед операцией обмена иодида на хлорид.

Это так, но у меня старый АВ-17 из карбоната оживлялся только солянкой, раствор соли работал плохо.

[Iskander]

Спасибо большое всем за помощь! В целом ситуация прояснилась. Спрошу очередной глупый вопрос, но вдруг. Кроме элементника ведь никак достоверно не определить, что весь йод на хлор заменился?

Сложно. Попробуйте смесь медный купорос/крахмал. Но если у вас вещество синее, то тады ой.

[Aequilibris]

Вряд ли оно уж так радикально более синее, чем сам медный купорос (пусть это и не особо помешает определению) . Методов очень много, ведь иод окислить - не в разведку ходить . Там важна конкретика, чтобы само вещество не мешало.

[avor]

Это так, но у меня старый АВ-17 из карбоната оживлялся только солянкой, раствор соли работал плохо.

Для этого в прописи к соли солянки добавляют

[Iskander]

Вряд ли оно уж так радикально более синее, чем сам медный купорос (пусть это и не особо помешает определению) . Методов очень много, ведь иод окислить - не в разведку ходить . Там важна конкретика, чтобы само вещество не мешало.

Подобные извращения мне напоминают работу с CY-5. Там тоже меняли иод на хлор. А вещество это ой какое синее...

[Aequilibris]

Тогда небольшую пробу перманганатом обработать, и кипятить, пока "дым не рассеется" . Ну а потом, при необходимости убрав MnO2 сделать тест с крахмалом. Т.е. это тоже не проблема, главное знать, что там.

[acdlabs]

Спасибо всем за идеи, но варианты неоднозначные. Просто под рукой только NMR и LCMS, а элементник надо делать в другом месте, долго и дороговато. Наверное что-то придумать и можно, но в итоге всё равно придется подтверждать элементником.

[Aequilibris]

Чистоту готового продукта нужно подтверждать, конечно. И для этого гораздо лучше скажем EDX - куда быстрее и дешевле элементника (если последний не свой, или своего института, конечно). Я, лично, подумал, что Вам нужна метода именно мониторинга самого процесса обмена.

[acdlabs]

К своему стыду про EDX сейчас только узнал. Элементник не свой, да еще под вопросом достоверность. А где EDX в Москве можно сделать? Буду благодарен, если кто-то поделиться контактом здесь или в ЛС.