Расчет термодинамических функций в гауссиане

[mafanya]

Какие базисы лучше использовать для расчета Энтальпии образования, энтропии для органометаллических соединений (Диметил дибромид свинца, метил трибромид свинца, триметил бромид свинца) в Гауссиане. Также есть в галичии программы Хемофис и HyperChem. Чем посоветуете посчитать. Сложность в том, что для обычной органики все отлично считается а для органометаллических соединений - ни одна программа считать не хочет. Спасибо.

[pokoleg]

Из справки к Гауссиану 03:

[Yu/2]

Используйте сразу метод G3X (или что там реализовано в Gau$$ian...)

Код: Выделить всё

http://gaussian.com/g_tech/g_ur/k_g1.htm

[EvgeniX]

Из справки к Гауссиану 03:

Тьфу тьфу...

[VTur]

G-n и CBS свинец могут не потянуть. Тут вопрос такой - какие термодинамические свойства нужны и какие есть экспериментальные данные по этим соединениям для сравнения?

[pokoleg]

Тьфу тьфу...

Что Вы имели в виду?

[mafanya]

Господа.. нужны энтальпия образования и энтропия... у меня есть эти значения для тетраметил свинца, хочу подобрать тот базис, который удовлитворительно посчитает мне тетраметилсвинец, далее использую его для соединений, для которых нет данных...

[EvgeniX]

Тьфу тьфу...

Что Вы имели в виду?

Базисные наборы не нравятся.

[amge]

Просветите меня, пожалуйста, каким образом гауссиан считает энтальнии и энтропии образования (не полуэмпирикой)? Что-то я не очень представляю. Ведь если соединение при нормальных условиях не газ, нужно кроме полной энергии еще как-то вычислить термодинамические функции фазовых переходов.

Вот обсчитать термодинамику реакции типа диспропорционирования PbMe2Br2 (в газовой фазе) -- это я понимаю, это легко.

[EvgeniX]

Просветите меня, пожалуйста, каким образом гауссиан считает энтальнии и энтропии образования (не полуэмпирикой)? Что-то я не очень представляю. Ведь если соединение при нормальных условиях не газ, нужно кроме полной энергии еще как-то вычислить термодинамические функции фазовых переходов.

Вот обсчитать термодинамику реакции типа диспропорционирования PbMe2Br2 (в газовой фазе) -- это я понимаю, это легко.

Если нужны энтальпия и энтропия образования, то да, полуэмпирикой.
А не полуэмпирикой он данных параметров просто не выводит (не считает).

[VTur]

Рассчитайте спектр. Если разность частот (за исключением валентных водородных) меньше 20-30 см^-1, возможно, базис подойдёт. Если разность больше, то нет.

[amge]

Если нужны энтальпия и энтропия образования, то да, полуэмпирикой.
А не полуэмпирикой он данных параметров просто не выводит (не считает).

Полуэмпирикой -- это да. Но из первого и последующих постов у меня сложилось впечатление, что гауссиан может считать термодинамику образования и неэмпирикой (автор спросил о базисах для этого, добавив, что с обычными соединениями проблем нет, люди стали предлагать о обсуждать неэмпирические базисы, как будто загвоздка только в них). Вот я и подумал, что гауссиан это умеет (он же много чего умеет). В принципе, не так уж много и надо: энергии соединения и составляющих его элементов в газовой фазе посчитать легко, для параметров реакций типа С(газ)--С(графит) или Pb(газ)--Pb(металл), может, есть экспериментальные данные, остается только фазовый переход самого соединения, если оно не газ. (Эти запоздалые рассуждения просто поясняют, почему возник мой вопрос, ответ на который уже получен ).

mafanya, если все же Вам нужны именно энтальпии и энтропии образования и окажется, что получить их можно только полуэмпирикой, то советую попробовать MOPAC версии выше 7 (который не свободный, академическую лицензию дают бесплатно). Там есть параметризация PM6 почти для всей периодической таблицы.

[VTur]

К сожалению, полуэмпирика что-то похожее выдаёт только если она на этом параметризована. Причем сам расчёт не так важен, в параматризацию загнано всё, включая все погрешности. Поэтому работает плохо.
Если нужны конкретные формулы для расчета энтальпии образования в газовой фазе, могу выслать. Для получения энтальпии в жидкости нужна экспериментальная энтальпия испарения. Для газовой фазе, соответственно, или сублимации, или плавления.

[mafanya]

К сожалению, полуэмпирика что-то похожее выдаёт только если она на этом параметризована. Причем сам расчёт не так важен, в параматризацию загнано всё, включая все погрешности. Поэтому работает плохо.
Если нужны конкретные формулы для расчета энтальпии образования в газовой фазе, могу выслать. Для получения энтальпии в жидкости нужна экспериментальная энтальпия испарения. Для газовой фазе, соответственно, или сублимации, или плавления.

рад буду всем материалам.. Лучше если формулы будут написаны в каокй нибудь официальной литературе...

[VTur]

Возникнут вопросы, спрашивайте.

дисс.doc

[mafanya]

благодарю.. буду разбираться...