Энергия сопряжения в PCGAMESS

вопросы строения молекул и квантовой химии
Ответить
OrganikNV
Сообщения: 257
Зарегистрирован: Вт дек 07, 2010 6:27 pm

Энергия сопряжения в PCGAMESS

Сообщение OrganikNV » Ср май 25, 2011 5:55 pm

Подскажите, пожалуйста, как можно рассчитать энергию сопряжения.

VTur
Сообщения: 7357
Зарегистрирован: Пт авг 31, 2007 1:36 pm

Re: Энергия сопряжения в PCGAMESS

Сообщение VTur » Ср май 25, 2011 6:25 pm

В квантовой механике такой энергии нет. Может где в полуэмпирике зашита или молмеханике?
После отстоя требуйте долива

OrganikNV
Сообщения: 257
Зарегистрирован: Вт дек 07, 2010 6:27 pm

Re: Энергия сопряжения в PCGAMESS

Сообщение OrganikNV » Ср май 25, 2011 6:48 pm

Она ещё называется мезомерная энергия или энергия резонанса. Это для ароматических систем.

VTur
Сообщения: 7357
Зарегистрирован: Пт авг 31, 2007 1:36 pm

Re: Энергия сопряжения в PCGAMESS

Сообщение VTur » Ср май 25, 2011 7:13 pm

Ну еще энергия напряжения цикла.

Все эти энергии вводятся, когда расчетная (экспериментальная) энергия и ожидаемая из каких-то соображений резко различаются. Тогда придумывают такие объяснения.

В эмпирике поступают след. образом - берут экспериментальную энергию и вычитают из неё найденную аддитивным методом (например, по Бенсону). Смотрите мануалы, может где и зашито. Это довольно эфемерная величина.
После отстоя требуйте долива

OrganikNV
Сообщения: 257
Зарегистрирован: Вт дек 07, 2010 6:27 pm

Re: Энергия сопряжения в PCGAMESS

Сообщение OrganikNV » Ср май 25, 2011 7:27 pm

Спасибо, посмотрю!

Аватара пользователя
sanya1024
Сообщения: 1672
Зарегистрирован: Чт янв 20, 2011 3:24 pm

Re: Энергия сопряжения в PCGAMESS

Сообщение sanya1024 » Чт май 26, 2011 2:29 pm

Вообще говоря, VTur прав, это фиктивная величина. Сейчас она редко кого интересует, вот лет этак 30-40 назад такие оценки еще были популярны. Что у Вас за молекула и что за задача, потребовавшая такого, извините, дурацкого параметра?
Есть, в принципе, способ. Например, у нас бензол. Все мы знаем, что у него 6 C-C связей эквивалентны. Берем энергию такого бензола в оптимальной геометрии. И вычитаем ее из энергии некоего фиктивного циклогексатриена (т.е., 6-членного цикла с чередующимися одинарными и двойными связями). Понятно, что честно получить оптимальную геометрию циклогексатриена невозможно (в честном КХ расчете геометрия будет сходиться к бензолу), поэтому придется брать длины C=C и C-C из каких-то соображений и считать энергию в точке, без оптимизации геометрии. Ес-но, энергия такого ЦГТ будет зависеть от выбора геометрии, и, как следствие, поедет энергия сопряжения. Поэтому я и говорю, что способ дурацкий и сама величина неоднозначно определяемая.
Если надо доказать/опровергнуть ароматичность молекулы, то лучше это делать через константы экранирования в ЯМР. Посмотрите, тут где-то рядом есть темы, где обсуждают, как считать экранирование в произвольных точках. Кстати, такой расчет, в отличие от непонятной энергии резонанса, можно и с эксп. соотнести.
Вот и вся моя работа. Стеречь ребят над пропастью во ржи. (Дж. Д. Сэлинджер)

Ответить

Вернуться в «квантовая химия и моделирование»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 12 гостей