АММИНЫ [от амм(иак) (аммиакаты, амминокомплексы), координационные
соед., содержащие в кач-ве лигандов одну или неск. молекул NH3.
Последнюю в роли лиганда наз. "аммин"; она связана с центр, атомом металла
через атом N. Различают аммины анионного типа (напр., K[PtCl3(NH3)]),
катионного (напр., [Pt(NH3)4]Cl2) и комплексы-неэлектролиты
(напр., [PtCl2(NH3)2]). В зависимости
от числа молекул координированного NH3аммины часто подразделяют
на моно-, ди-, три-, тетр-, пент- и гексаммины.
Для аммины характерна внутрисферная амидореакция - отщепление протона от
NH, под действием оснований, например:
Под действием кислот или воды амидогруппа NH-2 снова
превращается в NH3. Благодаря амидореакции аммины обладают в водных
р-рах кислотными свойствами, например для [PtCl(NH3)5]Cl3
концентрационные константы кислотной диссоциацииК1 и К2соотв.
7,9*10-9 и 4,6*10-11. Кислотные свойства аммины, как правило,
в ряду комплексов с одинаковой геом. конфигурацией, с одним и тем же центр.
атомом в одинаковых состояниях окисления усиливаются с ростом температуры и числа
молекул NH3. При хлорированииаммины могут образовываться комплексы
с лигандами NH2C1, NHC12, NC1-2.,
напр. [PtCl3(NH3)2NCl2]. аммины
часто являются восстановителями, участвуют в реакциях внутрисферного замещения
молекул NH3 на др. лиганды. аммины некоторых металлов, например Sc(III),
легко гидролизуются с образованием гидроксокомплексов и ионов аммония.
аммины обычно получают действием NH3 в водном растворе на простые
или комплексные соли металлов, например:
Они также образуются в результате присоединения газообразного NH3
к солям в отсутствие растворителя. Применяют аммины для синтеза координационных
соед. металлов, для обнаружения ряда ионов (напр., Сu2+), как
лек. ср-ва [напр., цис-дихлордиамминплатина (ф-ла I) - противоопухолевый
препарат]. Некоторые аммины-промежут. продукты при получении металлов высокой
степени чистоты (напр., спектрально чистой Pt), металлич. покрытий и пленок.
Ю.Я.
Харитонов.