Нернста уравнение, описывает зависимость равновесного потенциала электрода от термодинамич. активности (концентрации) потенциалопределяющих компонентов раствора электролита. Пусть на границе электрод-р-р в равновесных условиях протекает процесс
где А, В, ..., L, М, ...-реагенты, vA, vB, ..., vL, vM, ...-их стехиометрич. коэф., "-число электронов. участвующих в реакции. Для гальванипотенциала электрода (см. Межфазные скачки потенциала) Нернста уравнение записывается в виде:
где DMpj0-постоянная, R-газовая постоянная, Т-т-ра, F-постоянная Фарадея, сi, ai, fi-соотв. концентрации. активности и коэф. активности реагентов. Поскольку абс. значения гальванипотенциала невозможно определить, часто приводится аналогичное выражение для потенциала электрода относительно определенного электрода сравнения:
где Е0-эмпирич. постоянная, зависящая от выбора электрода сравнения. Использование концентраций сi вместо активностей аiв Нернста уравнении возможно лишь для разб. растворов и при избытке индифферентного электролита.
Нернста уравнение впервые было получено В. Нернстом в 1888 для частного случая системы металл М-ион Mz+ (z-зарядовое число ионов металла в растворе) в виде: