новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ (от греч. peri-вокруг и kyklos - круг), процессы, при которых реорганизация связей происходит по периметру многоугольника, образованного атомами. участвующими в формировании переходного состояния:


Обязат. условие отнесения реакции к типу перициклические реакции-ее согласованность (одностадийность, синхронность, концертность). В перициклические реакции в формировании переходного состояния принимают участие по одной орбитали от каждого входящего в него атома. К перициклические реакции относятся электроциклические реакции. сигма-тропные перегруппировки, циклоприсоединение (циклораспад).

Если по формальному признаку отнести реакцию к пери-циклическим легко, то установление ее согласованности представляет собой сложную задачу (т. к. возможен альтернативный постадийный механизм) и включает изучение стереоспецифичности реакции, кинетич. изотопных эффектов. влияния заместителей и среды и т. д. Характерные особенности перициклические реакции-их высокая стереоспецифичность, значительно меньшая (чем у постадийных реакций) чувствительность к эффектам растворителей, низкие абс. значения реакц. константы r (см. Корреляционные соотношения)и т. д.

Протекание перициклические реакции контролируется принципом сохранения орбитальной симметрии (см. Вудворда-Хофмана правила). Согласно граничных орбиталей теории. разрешенные по симметрии П. р. легче всего протекают в случае макс. перекрывания граничных орбиталей отдельных компонентов.

Эквивалентную форму обобщенного правила отбора Вудворда-Хофмана дает концепция ароматичности переходного состояния перициклические реакции, развитая M. Эвансом, M. Дьюа-ром и X. Циммерманом: термические перициклические реакции осуществляются через ароматич. переходные состояния (см. табл.).




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVI
Контактная информация