новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

РУТЕНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

РУТЕНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Ru—С. Известны Р. с. для Ru(0) с координац. числом 5 и Ru(II), для которых более характерно координац. число 6. Связь Ru с орг. лигандом может осуществляться по s-и p-типу. Получены моно-, би- и полиядерные Р. с.

Моноядерные Р. с., содержащие s-связь Ru—С, получают: действием металлоорг. соединений непереходных металлов на комплексные галогенопроизводные Ru (р-ция 1) или алкилгалогенидов на анионные комплексы Ru (2); окислит. присоединением алкилгалогенидов (в т. ч. циклометал-лированием) (3); внедрением олефинов. ацетиленов. СО по связям Ru—H или Ru—С (4):


Рутений образует устойчивые олефинов.е комплексы с олефинами, содержащими акцепторные заместители или входящими в состав хелатирующего лиганда, например [Ru(CO)3 {(o-CH2=CHC6H4)Ph2P}].

p-Аллильные комплексы Ru известны след. типов: [Ru(CO)3(h-C3H5)Hal], [RuL2(h-C3H5)2] (L = СО, PR3 и др.), [Ru(СО)(h-С3Н5)(h-С5Н5)], [RuНа1(h-С3Н5)(h-С6Н6)]. Они образуются при окислит. присоединении аллилгалоге-нидов к карбонилам Ru или в реакциях обмена, например: Ru3(CO)12 + С3Н5Вr : [RuBr(CO)3(h-C3H5)] [RuС12(h-диен)]х + С3Н5Вr : [Ru(h-С3Н5)2(h-диен)] Диеновые комплексы Ru, содержащие сопряженный или несопряженный диен, получают восстановлением солей Ru (III) диеном до соед. Ru(II) или Ru(0) или замещением СО на диен в карбонилах Ru:


Из циклопентадиенильных комплексов Ru наиб. изучены рутеноцен [Ru(h-C5H5)2], бис-[дикарбонил(h-циклопента-диенил)]рутений и его моноядерные производные типа [Ru(CO)2(h-C5H5)X] (X-Hal, H, Alk, Ar и т.п.) и [Ru(СО)2(L)(h-С5Н5)]+ (L-олефин, ацетилен, винилиден СН2=С:, СО, PR3 и т.п.). Общий способ получения этих соед.-взаимод. циклопентадиенильных производных непереходных металлов (Na, Tl) с галогенопроизводными Ru:

C5H5Na + RuCl3 : [Ru(h-C5H5)2] C5H5Tl + Ru(CO)4Cl2 : [RuCl(CO)2(h-C5H5)]

Рутеноцен (т.пл. 199-200°C, возгоняется в вакууме. раств. в орг. растворителях, не раств. в воде) по свойствам близок к ферроцену. однако труднее вступает в реакции электроф. замещения, окисления и замещения С5Н5 на ареновый лиганд, легче металлируется бутиллитием.

Ареновые комплексы Ru получают из RuCl3 и арена в присутствии А1С13 и порошка А1, например:

RuCl3 + Аl + AlCl3 + C6H6 : [Ru(h-C6H6)2]2+

При взаимод. RuCl3 с циклогексадиеном образуется би-ядерный ареновый комплекс [RuCl2(h-C6H6)]2, с мости-ковыми атомами С1, которые м. б. замещены на алкильные, олефинов.е, аллильные, диеновые и др. лиганды.

Для би- и полиядерных комплексов Ru характерна многоцентровая координация орг. лиганда. Эти соед. получают реакцией Ru3(CO)12 с олефинами, диенами, ацетиленами; при этом сохраняется структура трехъядерного кластера. Обычно реакции включают окислит. присоединение по связи С—H с послед. координацией орг. лиганда по s- и p-типу и образование гидридных мостиков. В зависимости от природы орг. субстрата и условий реакции получают след. типы комплексов:


Иногда в результате реакций связь Ru—Ru разрывается и образуются би- и моноядерные Р. с.

Известны кластеры с карбидным атомом углерода, связанным с 5 или 6 атомами Ru, например Ru5(CO)15C, Ru6(CO)17C

Р. с. используются как катализаторы в реакциях гидрирования непредельных соед., альдегидов, кетонов, СО, гидро-формилирования, конверсии водяного газа и др., а также для получения пленок металлич. Ru.

Лит.: Коридзе А. А., в кн.: Методы элементоорганической химии, М., 1978, с. 246; Comprehensive organometallic chemistry, v. 4, Oxf., 1982, p. 661.

В. В. Кривых.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация