ЦИКЛООЛЕФИНОВЫЕ КАУЧУКИ,
продукты
гомополимеризации циклоолефинов.
Notice: Undefined variable: iko in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 95
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
В зависимости от условий циклоолефины
могут полимери-зоваться по двойной связи или с раскрытием цикла; в первом
случае образуется полимер, содержащий циклы в цепи, во втором - каучукоподобный
полимер с открытой цепью, как, например, в случае циклопентена:
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
При этом открытоцепные полимеры могут иметь
цис- или транс-конфигурацию.
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Направление полимеризации зависит от природы
переходного металла. входящего в состав каталитич. комплекса. Так, катализаторами
синтеза карбоциклич. полимеров служат соед. V и Сr, открытоцепных - соед.
W, Та, Nb, Mo, Ti, Re, алюминийорг. соединения.
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Наиб. практич. интерес представляют полимеры
с открытой цепью (мол. м. больше 200 000), получаемые полимеризацией циклопентена,
циклооктена и норборнена.- соотв. полипентенамеры, полиоктенамеры и полинорборнен,
которые по строению и свойствам близки полидиенам.
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Среди полипентенамеров лучшими эксплуатац.
св-вами обладает цис-изомер, например по морозостойкости он превосходит
все известные углеводородные каучуки. Его температура стеклования ок. -120 °С,
что на 40-50 °С ниже температуры стеклования стереорегулярного бутадиенового каучука.
При растяжении медленно кристаллизуется. Вулканизуется серой, со-вулканизуется
с др. каучуками. Высокоэластич. свойства его наилучшим образом проявляются
при низких температурах; так, прочность вулканизатов при растяжении составляет
1,6 МПа при 23 °С, 2,2 МПа при -50 °С и 3,82 МПа при -93 °С, модуль высокоэластичности
при нагрузке 20 МПа - соотв. 0,25, 0,29 и 0,79.
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Получают цис-полипентенамер стереоспецифич.
полимеризацией циклопентена в присутствии МоС15 - А1(С2Н5)3
в течение 4 ч. Оптимальный выход при молярных соотношениях МоС15:
А1(С2Н5)3 = 1,5 :2,5 и циклопентан : МоС15
= 500:1.
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
транс-Полипентенамер образуется
при полимеризации циклопентена в присутствии WC16 - A1R3
(R = Alk) с добавками пероксидов и гидропероксидов.
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Полипентенамеры обладают высокой когезионной
прочностью, износостойкостью, теплостойкостью и повышенной эластичностью
по сравнению с др. каучуками. Применяются в виде совулканизатов с др. каучуками
в произ-ве морозостойких резин.
Полинорборнен (ПНБ; PNR) при полимеризации
норборнена м. б. получен в виде кристаллов (Та-катализатор, 95 °С, 3 ч)
или аморфного полимера (W-катализатор, 80 °С, 4 ч); температура стеклования кристаллич.
полимера ок. -80 оС, аморфного ок. 35 °С.
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Переработка полинорборнена осуществляется
на обычном оборудовании резиновой промышленности. Для достижения эластич. свойств
в порошкообразный полимер вводят пластификаторы (сложные эфиры фталевой
или адипиновой кислот, технол. масла), понижающие температуру стеклования полимера
до -60 °С. Вулканизуется серой с ускорителями. Способен поглощать большое
кол-во мягчителя (до 200 мас. ч. на 100 мас. ч. полимера), что обеспечивает
варьирование твердости вулканизатов от 15 до 90 единиц по Шору А. Легко
совмещается со всеми диеновыми СК. По мех. свойствам, стойкости в агрессивных
средах, тепло- и морозостойкости вулканизаты ПНБ аналогичны вулканизатам
неполярных диеновых СК; отличительная особенность - способность к вибродемпфированию
при температурах от -40 до 90 °С.
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Применяют вулканизаты ПНБ вместо губчатых
резин для изготовления амортизаторов, виброизоляторов, звукопоглощающих
покрытий, мягких монолитных резин для разл. изделий в автомобилестроении,
стр-ве, типографском деле и др. ПНБ выпускается под назв. норсорекс (Франция).
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Полиоктенамер получают полимеризацией
циклооктена в присутствии Ti-катализаторов по реакции метатезиса. В промышленности
выпускают полимер с содержанием транс-изомеров в кол-ве 80 и 90% (торг.
названия соотв. вестенамер 8012 и вестенамер 6213); температуры стеклования соотв.
-65 и -75 °С. Полиоктенамер легко плавится при температуре переработки резиновых
смесей, в которых он выполняет роль пластификатора, повышая их когезионную
прочность. Легко совулканизуется с разл. типами каучуков при использовании
любых вулканизующих агентов.
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Осн. применение - технол. добавка к резиновым
смесям, снижающая их вязкость, улучшающая диспергирование наполнителей
и облегчающая переработку разл. методами (экструзией, каландрованием, литьем
под давлением).
Лит.: Кристаллические полиолефины,
пер. с англ., т. 1-2, М., 1970.
О. А. Говорова. Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
