новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ШТИГЛИЦА РЕАКЦИЯ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ШТИГЛИЦА РЕАКЦИЯ (перегруппировка Штиглица), превращение триарилметилгидроксиламинов в анилы (имины, у которых с атомом N связан Аr) под действием пентахлорида фосфора

Гидроксиламины могут содержать в качестве заместителей в ароматич. ядре Alk, Alk2N, AlkO, Hal и NO2. Электронодонорные заместители облегчают штиглица реакция Способность арила к миграции уменьшается в ряду: R2NC6H4 > ROC6H4 > RC6H4 > O2NC6H4 (заместители в пара-положении).

Обычно смесь гидроксиламина и РС15 в инертном орг. растворителе (напр., эфире или бензоле) выдерживают 1-2 ч при комнатной температуре и затем ок. 1 ч при кипячении. Выходы, как правило, высокие.

Механизм штиглица реакция не изучен. Предполагают, что на начальной стадии образуется эфир Аr(Аr)2CNHOPC14, который в результате синхронных процессов миграции связей и выброса уходящей группы (возможно, НОРСl4) дает в итоге анил, РОС13 и НС1.

Аналогичную перегруппировку претерпевают тритил-N-гaлогенамины под действием оснований, а также тритилазиды при нагр. (механизм последней реакции сходен с механизмом перегруппировки Курциуса; см. Курциуса реакция):

Иногда эти две реакции также наз. штиглица реакция Ш. р. используют в препаративной практике, открыта И. Штиглицом в 1913.

Лит.: Mapч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 163-64; Mayo P. (ed.), Molecular rearrangement, N. Y.- L., 1963, p. 479; Коvaciс P. [a. o.], "Chem. Rev.", 1970, v. 70, № 6, p. 664.

Г. И. Дрозд.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация