новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ЭТАРА РЕАКЦИЯ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ЭТАРА РЕАКЦИЯ, окисление метильной группы в ароматич. соед. в альдегидную под действием хромилхлорида (иногда к этара реакция относят любые реакции в орг. химии с участием СrO2С12):

Ароматич. ядро может содержать заместитель: Hal, NO2, Alk и АlkO (хотя две последние группы также могут окисляться в ходе реакции). Вместо СrО2С12 можно использовать CrO2(OCOR)2 (R= CH3, С6Н5, СС13), что способствует увеличению выхода.

Обычно хромилхлорид смешивают с ароматич. соед. в среде инертного орг. растворителя (CS2, ССl4, СНС13, С6Н5С1 и др.) при 10-50 oС. Образовавшийся комплекс состава АrСН3 x 2СrО2С12 (часто выпадает в осадок) обрабатывают Н2О. Выходы составляют 50-70%. Основные побочные продукты - хлорированные ароматич. соед. и продукты более глубокого окисления.

Механизм этара реакция известен лишь в общих чертах. Установлено, что стадия, определяющая скорость реакции,- расщепление связи С — Н в метильной группе при образовании аддукта с первой молекулой СrO2С12. Полагают, что этот процесс может идти по ионному либо радикальному механизму, давая в обоих случаях на первой стадии аддукт типа АrСН2—О —Сr(ОН)С12, который быстро присоединяет вторую молекулу хромилхлорида. Образующееся соед. имеет, по-видимому, структуру АrСН[ОСr(ОН)С12]2.

В условиях этара реакция метилзамещенные алициклич. соед. в присутствии каталитич. кол-в олефинов (ок. 1%) дают соответствующие альдегиды с выходом 25%.

При действии CrO2(OR)2 и циклич. олефины образуются линейные диальдегиды:

этара реакция используют в препаративной практике. Р-ция открыта А. Этаром в 1877.

Лит.: Грагеров И.П., Пономарчук М.П., "Ж. орган. химии", 1967, т. 3, № 3, с. 458-64; 1969, т. 5, № 6, с. 1145-47; Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 295-96; Наг ford W., "Chem. Вег.", 1958, Bd 58, S. 25; Nenitzescu C, "Bull. Soc. chim. France", 1968, p. 1349.

Г. И. Дрозд.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация