ВИНИЛИДЕНХЛОРИД (1,1-Дихлорэтилен, несим-дихлорэтилен, хлористый
винилиден) СН2=СС12, мол. м. 96,94; бесцвинилиденхлориджидкость.
т. пл. - 122,1 °С, т. кип. 31,7°С; d420 1,218; относит.
плотность паров по воздуху 3,35; nD20 1,4249; давление
пара (кПа): 13,33 (-15,0°С), 64,80 (20°С), 690 (100°С); tкрит221,0°C, pкрит5,21 МПа, dкрит0,440 г/см3;
(мПа*с) 0,69 (-20°С), 0,48 (20°С), 0,33 (40°С),
(мкПа*с) 8,60 (-20°С), 9,94 (20°С), 12,65 (100°С);
23,0 мН/м (20°С); Сро [кДж/(кг*К)] жидкого 1,255
(20°С), пара 0,753 (100°С); Hoисп
284,5 кДж/кг (31,7°С),
67,0 кДж/кг,
58,6 кДж/моль,
- 1,26 кДж/моль,
287,23 Дж/(моль*К);
4,47*10-30 Кл*м;
4,67 (16°С). Хорошо раствинилиденхлорид в орг. растворителях; растворимость в воде 0,04% (20
°С), растворимость воды в винилиденхлорид 0,4% (20 °С).
винилиденхлорид вступает в реакции, типичные для олефинов. НС1 присоединяется
к винилиденхлорид по правилу Марковникова (с образованием метилхлороформа), причем легче,
чем к этилену или любому его хлорпроизводному. Р-ция идет легко в присутствии
РеС13. Под действием А1С13 к винилиденхлорид присоединяются: хлоралканы,
образуя соответствующие 1,1,1-трихлорпроизводные (при этом одновременно
идет дегидрохлорирование до RCH—СС12); хлорангидриды кислот, давая
соед. CC12=CHCOR; NOC1 (в присут. также РеС13) с
образованием 1,1,2-трихлор-1-нитрозоэтана. На воздухе винилиденхлорид поглощает О2,
образуя взрывчатые пероксидные соед., разлагающиеся горячей водой. Глубокое
окисление сопровождается деструкцией с образованием СОС12, НСНО,
НО и высококипящих продуктовинилиденхлорид При действии на винилиденхлорид О2 и С12
в СС14 образуется С1СН2СОС1. Поскольку винилиденхлорид легко полимеризуется
и сополимеризуется, при хранении в него вводят ингибиторы (0,01%), например
гидрохинон, 1,2-бензохинон. Атомы С1 в винилиденхлорид малоподвижны. При действии алкоголята
Na в винилиденхлорид замещается один атом С1. При конденсациивинилиденхлорид с формальдегидом в
присутствии H2SO4 образуется акриловая кислота.
В промышленности винилиденхлорид получают жидкофазным дегидрохлориро-ванием 1,1,2-трихлорэтана
известковым молоком в стальном аппарате с мешалкой при температуре ок. 100°С с
постоянной отгонкой пароввинилиденхлорид После отделения от воды и азеотропной осушки
винилиденхлорид выделяют ректификацией. Разработаны также пром. способы получения винилиденхлорид
газофазным хлорированием этана.
В лаборатории винилиденхлорид получают дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорэтана водным
р-ром Са(ОН)2 или спиртовым раствором NaOH либо КОН (с водными растворами
NaOH или КОН образуется хлорацетилен, выделение которого сопровождается взрывом).
винилиденхлорид используют для произ-ва винилиденхлорида сополимеров и поливинилиденхлорида,
метилхлороформа, хладоновинилиденхлорид Для винилиденхлорид т. всп. 32 СС (в открытом
приборе), 13,9°С (в закрытом приборе), т. самовоспл. 642 °С; КПВ 5,6-11,4%.
ПДК 50 мг/м3. Мировое производство ок. 200 тыс. т/год (1984)
Ю.А. Трегер.