Новости химической науки > Что не позволено углероду – позволено олову

Исследователи из США обнаружили, что дистаннины вступают в обратимую реакцию с этиленом, приводящую к образованию циклических комплексов. Такие реакции запрещены для производных ацетилена и необратимы для других соединений 14 группы с тройной связью.

Первый этап присоединения C₂H₄ к ArSnSnAr. (Рисунок из Science, 2009, 325, 1668)

Филипп Пауэр (Philip Power) из Университета Калифорнии отмечает, что свойства молекулярных орбиталей (в том числе и граничных) производных 14 группы с тройной связью существенно меняется при переходе от углерода к более тяжелым элементам группы. На первый взгляд, дистаннины и ацетилен должны быть близки по свойствам, однако, фактически, в них реализуется принципиально иной тип связи, приводящий к иной реакционной способности и переходу от линейной геометрии (ацетилен) к искаженной (дистаннины).

Исследователи обнаружили, что выдерживание раствора дистаннина в атмосфере этилена, давление которого составляет 1 атмосферу, при комнатной температуре приводит к образованию циклического комплекса в течение минуты. К каждой молекуле присоединяется по две молекулы этилена, в результате чего образуется два конденсированных четырехчленных цикла с общей связью Sn–Sn. Легкое понижение давление приводит к высвобождению молекул этилена и регенерации дистаннина.

Пауэр отмечает, что был удивлен обратимостью реакции, он отмечает, что сам факт протекания реакции, как и ее обратимый характер являются исчерпывающим доказательством существенного различия в свойствах производных различных представителей группы. Производные углерода в реакцию присоединения не вступают, а близкие по строению циклические производные германия остаются стабильными при нагревании до 200 градусов Цельсия.

Источник: Science, 2009, 325, 1668; DOI: 10.1126/science.1176443

метки статьи: #квантовая химия, #элементоорганическая химия