новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

Новости химической науки > Вольфрам, разрывающий связи С-С


29.1.2010
средняя оценка статьи - 4.6667 (3 оценок) Подписаться на RSS

Химики из США получили комплекс вольфрама, который может способствовать разрыву прочных связей углерод-углерод в ароматических системах. Возможность заставить эти инертные химические связи участвовать в химических реакциях открывает новые горизонты для применения металлоорганики в синтезе органических соединений.



Исследователи полагают, что комплекс, в котором разрывается связь С–С, образуется за счет нескольких последовательных внедрений металла в связь C-H. (Рисунок из Nature, 2010, DOI: 10.1038/nature08730)

Гед Паркин (Ged Parkin) и Аарон Саттлер (Aaron Sattler) первоначально занимались поиском комплексов молибдена, способных разрывать связи углерод-азот в гетероароматических соединениях. Такое металлоорганическое соединение разрабатывалось для увеличения эффективности процесса денитрогидрирования (hydrodenitrogenation) – удаления азота из сырых топливных смесей, полученных переработкой нефти. Паркин отмечает, что хотя определенный успех для комплексов молибдена был достигнут, исследователям так и не удалось подобрать систему, способную к разрыву связей C-N.

Исследователи переключили свое внимание на комплексы вольфрама, которые, как правило, проявляют большую реакционную способность в реакциях разрыва химических связей. Реакция хиноксалина с разработанным ими комплексом вольфрама вопреки ожиданиям проткала не с разрывом связи C-N, а с разрывом связи C-C и образованию диизонитрила, образующего бидентатную связь с металлоцентром. Паркин отмечает, что хотя исследователи не смогли наблюдать разрыв той связи, которую они хотели разорвать, полученные ими результаты не менее интересны.

Специалист по металлоорганической химии из Университета Вейцманна Давид Мильштейн (David Milstein), считает, что полученные результаты можно считать выдающимися – связи углерод-углерод в ароматических системах очень прочны, более того, существует лишь ограниченное количество реакций разрыва одинарных связей С–С с помощью координационных соединений переходных металлов. Он добавляет, что большинство примеров разрыва связей C-C продемонстрировано на напряженных молекулах, для которых разрыв этой связи способствует понижению напряжения.

Однако Мильштейн подчеркивает, что обнаруженная американскими коллегами реакция требует дальнейшей работы – обнаруженная реакция реализуется только для хиноксалина и только в стехиометрическом варианте. Мильштейн заявляет, что самое интересное на настоящее время – выяснение возможности вытеснения образующегося в результате процесса диизонитрильного лиганда, подчеркивая, что переход от стехиометрического к каталитическому процессу как раз будет определяться возможностью высвобождения продукта реакции, что, в свою очередь, может изменить реакционную способность комплекса.

Паркин согласен с предложенными Мильштеном планами по работе над новой системой, однако замечает, что в первую очередь планирует изучить механизм нового превращения. Исследователи предлагают механизм, основанный на факте того, что азотсодержащие гетроциклы могут координироаться с атомом металла за счет НЭП азота, после чего металл может внедряться по соседней связи C-H. Если для вольфрама это процесс протекает дважды, в результате может образоваться ариновый дигидридный комплекс вольфрама, содержащий напряженный трехчленный вольфрамоцикл, разрушение связи углерод-углерод в котором и высвобождение водорода приводит к образованию стабильного диизонитрильного комплекса. Паркин заявляет, что пока это лишь предположение, и для более точного установления механизма необычной реакции еще требуется дальнейшая работа, в том числе и квантово-химическое моделирование.

Источник: Nature, 2010, DOI: 10.1038/nature08730

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия

оценить статью: 12345
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru
Комментарии к статье:
Ваше имя
Ваш e-mail, чтобы следить за обсуждением
   
Комментарий

Символ пятого P-элемента в табл. Менделеева
(латиницей, одной заглавной буквой):
   
 
Бухалыч|Fri, 29 Jan 2010 19:04:16 +0300
А водороды от пиразина куда делись?


Вы читаете текст статьи "Вольфрам, разрывающий связи С-С"
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru

Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXIX
Контактная информация