Новости химической науки > первый циафидный лиганд

Закончен долгий поиск способов синтеза и выделения комплексного соединения переходного металла, в координационной сфере которого имеется терминально связанный лиганд –СР, фосфоросодержащий эквивалент цианидного и карбонильного лигандов. Многочисленные попытки получить подобный синтетический результат предпринимались многими химиками в течение десятилетий.

Исследовательская группа Швейцарского федерального института технологии в Цюрихе, работающая под руководством Хансйорга Грютцмахера (Hansjorg Grutzmacher) наконец то разработала стратегию синтеза, завершающим этапом которого является перенос циафидного фрагмента –СР на атом переходного металла (Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, P. 6159). Синтетический протокол, использованный швейцарскими химиками, был разработан исходя из того, что методы получения и свойства комплексов переходных металлов с фосфаалкинами R–СР известны достаточно давно, впрочем, как и полиметаллические комплексы, в которых циафидные лиганды играют роль мостиков (М–СР–М’).

На первой стадии исследователями был синтезирован силилзамещенный фосфаалкин Ph₃Si–CР, в котором трифенилсилильная группа выступала в роли защитной.

Далее полученный фосфаалкин был вовлечен во взаимодействие с гидридным комплексом бис-(1,2-дифенилфосфиноэтан)рутения (1), в результате чего образовался продукт терминальной координации [(трифенилсилил)метилиден]фосфина с атомом рутения через НЭП фосфора (2).

Последняя стадия синтеза рутениевого производного с циафидным лигандом заключалась в обработке комплекса (2) фенолятом натрия. Эта обработка привела к отщеплению силильной защиты, после чего координация фрагмента CP поменялась с «фосфорной» на «углеродную» с образованием циафидного комплекса (3).

Швейцарские ученые отмечают, что синтез фосфаалкина Ph₃Si–CР наряду с опытом, накопленным при синтезе и выделении комплекса (3) окажется крайне полезным при получении других координационных соединений с циафидными лигандами.