Новости химической науки > одностадийное шестиэлектронное окисление возможно

Дизайн и синтез органических и элементоорганических дендимерных молекул, содержащих несколько хромофорных групп, активных в окислительно-восстановительных процессах является важным не только для разработки новых материалов, обладающих свойствами светоиспускания. Соединения подобного типа оказываются еще и весьма перспективными для катализа реакций многоэлектронного переноса.

Группа американских ученых под руководством Раджендра Ратхора (Rajendra Rathore) из университета Маркетт в Милуоки, Висконсин, использовала простую реакцию тримеризации дизамещенного ацетилена в присутствие октакарбонилдикобальта(0) для синтеза ароматического дендримера, способного выступать в роли многоэлектронного донора. Целевой продукт – гексакис(4-ферроценилфенил)бензол получен с выходом в 80%. Роль редокс-активных заместителей в полученной молекуле играют шесть ферроценильных остатков.

Наиболее интересным свойством полученного элементоорганического производного являлось то, что оно теряет шесть электронов в результате одного этапа окисления при постоянном потенциале, равном 0.47В (относительно насыщенного каломельного электрода).

Электрохимическая эквивалентность всех шести ферроценильных групп и одновременная потеря шести электронов подтверждается не только данными циклической вольтамперографии, но и окислительно-восстановительным титрованием полученного дендримера.

В результате процесса окисления металлоорганического дендримера образуется соль, содержащая стабильный шестизарядный элементоорганический катион. Соль хорошо растворяется в хлороформе, хлористом метилене и других органических растворителях. Высокая стабильность многозарядного катиона подтверждается тем, что его восстановление цинковой пылью приводит к регенерации гексакис(4-ферроценилфенил)бензола.

В настоящее время исследователи ищут возможности применения полученного электронодонора и других гексаарилбензолов, надеясь использовать их при изготовлении фотонных приборов.

Источник: Org. Lett. 2006., V.8., P.5041