Новости химической науки > Органический дайджест 258

В этом номере дайджеста: полный синтез двух сурпрессоров формирования остеокластов – деметилинцистерола A₃ и хаксина A; полный синтез (±)-лизидицина A; ароматическое аминирование в режиме one-pot – сочетание арилгалогенидов и азидов; высокоэффективный синтез 4-ацил-1,2,3-триазолов в режиме one-pot и новый метод синтез функционализированных 3-нитротетрагидрофуранов.

Арата Яджима (Arata Yajima) из Сельскохозяйственного Университета Токио сообщает о полном синтезе двух потенциальных сурпрессоров формирования остеокластов – деметилинцистерола A₃ и хаксина A, выделенных их китайского гриба Agrocybe chaxingu, используя в качестве исходного вещества эргокальциферол [1].

Рисунок из Tetrahedron, 2012, 68, 6, 1729; DOI: 10.1016/j.tet.2011.12.057

Предложенная методика синтеза заключается в получении бутенолидного фрагмента за счет внутримолекулярной реакции Хорнера-Уодсворда-Эммонса. Работа является первым примером полного синтеза хаксина A.

Рисунок из Tetrahedron, 2012, 68, 6, 1723; DOI: 10.1016/j.tet.2011.12.062

Лизидицин А (lysidicin A), впервые выделенный из Lisidicie rhodostegia обладает сложной химической структурой.

Хиденори Ватанабе (Hidenori Watanabe) из Университета Токио впервые описывает полный синтез лизидицина A, ключевым этапом которого являются каскадные перегруппировки Кляйзена [2].

Рисунок из Tetrahedron, 2012, 68, 6, 1712; DOI: 10.1016/j.tet.2011.12.058

Хиронао Саджики (Hironao Sajiki) из Фармацевтического Университета Гифу сообщает об эффективном катализируемом комплексами меди образовании связи C–N в результате сочетания арилгалогенидов различной структуры и азидов, приводящем к образованию первичных ароматических аминов [3].

Стадии образования связи C–N и восстановление азидного фрагмента осуществляется в режиме one-pot. Разработанный протокол аминирования был использован для синтеза прокаина, анестетика местного действия.

Изучение механизма реакции показало, что в качестве донора водорода используется 2-аминоэтанол, реакция протекает без промежуточного образования арилазида.

Рисунок из Tetrahedron, 2012, 68, 5, 1460; DOI: 10.1016/j.tet.2011.12.025

Санги Ким (Sanghee Kim) из Национального Университета Сеула сообщают о простом и эффективном синтезе 1-замещенных 4-ацил-1H-1,2,3-триазолов с помощью трехстадийного синтетического подхода one-pot [4].

Разработанная трансформация включает в себя получение триизопропил(TIPS)-защищенные иноны из ацилхлоридов и TIPS-ацетилена, затем следует удаление защиты TIPS с помощью AgF и катализируемое медью циклоприсоединение. Высокая химическая стабильность TIPS-защищенных инонов является ключевым фактором, обуславливающим высокий выход конечного продукта.

Рисунок из Tetrahedron, 2012, 68, 5, 1521; DOI: 10.1016/j.tet.2011.12.010

Ульрих Ян (Ullrich Jahn) из Академии наук Чешской Республики сообщает о том, что функционализированные 4-(1-галогеналкил)-3-нитротетрагидрофураны могут быть получены с хорошими выходами и хорошей диастереоселективностью за счет окислительного тандемного процесса, состоящего из сопряженной реакции присоединения аллилоксидов лития к нитроалкенам с последующим одноэлектронным окислением образующихся нитронатов [5].

Одноэлектронное окисление инициирует радикальную циклизацию, лигандный перенос обеспечивает образование продукта. Оптимальные условия для тандемной реакции – бутиллитий как основание для депротонирования и DME – в качестве растворителя, наилучшими окислителями в реакции одноэлектронного переноса являются галогениды меди.

Обзоры недели: в журнале Tetrahedron опубликованы обзоры, посвященные органическим реакциям в критической и сверхкритической воде [6] и текущим достижениям в химии пиразоло[4,3-c]хинолинов [7].

В издательстве Lambert Academic Publishing опубликована книга С.З. Вацадзе «Актуальные проблемы химии координационных полимеров», посвященная новой, динамически развивающейся области химии – химии координационных полимеров. В книге впервые на русском языке даны (с примерами) современные определения терминов «супрамолекулярный тектон и синтон», «супрамолекулярный полимер», «координационный полимер», «металл-органический каркас», «металлогель», «металлотектон».

Источники: [1] Tetrahedron, 2012, 68, 6, 1729; DOI: 10.1016/j.tet.2011.12.057; [2] Tetrahedron, 2012, 68, 6, 1723; DOI: 10.1016/j.tet.2011.12.062; [3] Tetrahedron, 2012, 68, 6, 1712; DOI: 10.1016/j.tet.2011.12.058; [4] Tetrahedron, 2012, 68, 5, 1460; DOI: 10.1016/j.tet.2011.12.025; [5] Tetrahedron, 2012, 68, 5, 1521; DOI: 10.1016/j.tet.2011.12.010; [6] Tetrahedron, 2012, 68, 4, 949; DOI: 10.1016/j.tet.2011.10.070; [7] Tetrahedron, 2012, 68, 6, 1637; DOI: 10.1016/j.tet.2011.10.088

метки статьи: #кинетика и катализ, #медицинская химия, #органическая химия, #органический синтез, #химия полимеров, #элементоорганическая химия