новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

Новости химической науки > Необычный механизм работы катализатора


22.2.2012
средняя оценка статьи - 5 (1 оценок) Подписаться на RSS

Исследователи из США смогли определить кинетические закономерности необычной реакции, ускоряющейся ацетатом двухвалентного палладия Pd(OAc)2.

Удивительным фактом является то, что скорость этой каталитической реакции зависит только от концентрации катализатора, в то время как увеличение концентрации реагента либо не влияет на скорость реакции, либо даже замедляет ее протекания. Детальное выяснение этого механизма может помочь в разработке новых, более эффективных промышленных катализаторов активации C-H связи, в том числе – и для получения фармацевтических соединений.

Связи C-H в молекулах со сложным строением, как правило, отличаются низкой реакционной способностью, поэтому одним из направлений исследования химиков-синтетиков является разработка методов селективной активации С–Н в мягких условиях. Существует большое количество примеров селективной активации инертных связей С–Н с помощью комплексов переходных металлов, однако в настоящее время, к сожалению, механизмы таких каталитических реакций изучены недостаточно полно, что ограничивает возможности разработки новых и увеличения эффективности существующих каталитических систем.



Рисунок из J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 5916 DOI: 10.1021/ja101909t

Недавно Цзинь-Цюань Ю (Jin-Quan Yu) обнаружил эффективно протекающую катализируемую комплексами Pd(II) в присутствии моно-N-защищенных аминокислот реакцию олефинирования [1], однако до настоящего времени не был понятен механизм этого процесса.

В сотрудничестве с группой Донны Блэкмонд (Donna Blackmond) исследователи из группы Ю установили механизм одной из стадий каталитической реакции – орто-C-H-олефинирования фенилуксусной кислоты в присутствии Pd(OAc)2. Исследователи впервые обнаружили и объяснили необычные кинетические характеристики этой реакции, существенно отличающиеся от большинства каталитических процессов, отличающихся положительными порядками реакции и по катализатору и по реагенту.

Изучая реакционную смесь с помощью ИК и ЯМР спектроскопии исследователи изучили каталитическую реакцию in situ и обнаружили, что скоростьопределяющей стадией процесса является взаимодействие моно-N-защищенной аминокислоты с ацетатом палладия(II), препятствующее образованию каталитически неактивного тримера [Pd(OAc)2]3. Такая стабилизация каталитически активной частицы приводит к ускорению каталитической реакции [2].

Блэкмонд отмечает, что кинетический анализ позволяет продемонстрировать, что на скорость каталитической реакции возрастает только при увеличении концентрации катализатора, в то время как другие участники реакции замедляют протекание реакции.

Ян Фэрлам (Ian Fairlamb), специалист по гомогенному металлокомплексному катализу из Университета Йорка отмечает, что детальное изучение механизма активации связи C-H весьма актуально. По его словам, информация о механизме позволит разработать более удачные лигандные системы для катализаторов на основе Pd(II) и Pt(II), способных к эффективноой селективной активации связей C-H.

Источники: [1] J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 5916 DOI: 10.1021/ja101909t; [2] J. Am. Chem. Soc., 2012, DOI: 10.1021/ja207634t

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия

оценить статью: 12345
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru
Комментарии к статье:
Ваше имя
Ваш e-mail, чтобы следить за обсуждением
   
Комментарий

Символ пятого P-элемента в табл. Менделеева
(латиницей, одной заглавной буквой):
   
 


Вы читаете текст статьи "Необычный механизм работы катализатора"
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru

Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXIX
Контактная информация