Новости химической науки > Органический дайджест 265

Сегодня в дайджесте: эффективный синтез [7–5–5] трициклического фрагмента алкалоидов калицифиллинового ряда; полный синтез (−)-фузаризетина A; энантиоселективные синтезы (−)-гомопипеколиновой кислоты и (−)-пеллетирина; полный синтез теллимаграндина I и катализируемая железом активация аллильных связей C–C.

Даррен Диксон (Darren J. Dixon) из Университета Манчестера разработал синтетическую стратегию получения трициклической карбоциклической системы [7–5–5], характерной для многих алкалоидов калицифиллинового. Ключевой стадией синтеза является внутримолекулярная реакция Паусона-Кханда [1].

Рисунок из Org. Lett., 2012, DOI: 10.1021/ol3002267

Последующая миграция двойной связи, протекающая под воздействием основания в сочетании с регио- и стереоселективным аллильным окислением позволяет получать замещенные производные дафнилонгерангина B и дафнииннина D.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2012, DOI: 10.1021/ja300807e

Эммануэль Теодоракис (Emmanuel A. Theodorakis) из Университета Калифорнии (Сан Диего) сообщает о простом и не требующим применения защитных групп полном синтезе (−)-фузаризетина A. Целевое соединение получается в девять стадий из коммерчески доступного (S)-(−)-цитронеллаля [2].

Ключевым моментом разработанной синтетической стратегии является легкая в практическом исполнении сборка декалинового фрагмента. Предложенный метод позволяет получать также и замещенные аналоги (S)-(−)-цитронеллаля для дальнейшего скрининга их биологических свойств.

Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2012, 10, 2518

Ю-Кай Гао (Yu-Kai Gao) предлагает метод энантиоселективного синтеза (−)-гомопипеколиновой кислоты и (−)-пеллетирина с помощью хиральной разработки тропанола с последующим окислением по Байеру-Виллигеру [3].

Разработанная методика открывает широкие возможности для синтеза оптически чистых пиперидинов.

Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2012, 10, 2590

Исследователи из группы Дэвида Спринга (David R. Spring) разработали новый метод синтеза соединений природного происхождения – эллагитаннина и теллимаграндина I, а также серии их аналогов [4].

Полученные соединения были изучены на предмет проявления окислительно-восстановительной активности и способности высаждать белок. Изучение полученных соединений показало, что их свойства могут быть настроены за счет изменения размеров циклов системы и изменения положения сложноэфирной группы.

Увеличение размера цикла приводит к увеличению окислительно-восстановительной активности и цитотоксичности. Исследователи предполагают, что активные в окислительно-восстановительных процессах соединения с низкой цитотоксичностью могут оказаться полезными в качестве нового класса окислительно-восстановительных зондов.

Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2012, 10, 2590

Бернд Плитке (Bernd Plietke) из Университета Штутгарта сообщает, что низковалентный комплекс Bu₄N[Fe(CO)₃(NO)] (TBAFe) катализирует активацию аллильной связи C–C электрононедостаточных винилциклопропанов, приводящую к получению синтетически ценных a1,a3,d5-синтонов, ценных как объекты дальнейшей функционализации [5].

Возможности нового подхода были проиллюстрированы реакциями аллильного замещения и [3 + 2] циклоприсоединения, позволяющими получить функционализированные производные циклопентанов и пирролидинов соответственно с высокими выходами и региоселективностью.

Обзоры недели: в Organometallics опубликован обзор Валентина Ананникова и Ирины Белецкой, посвященный современному состоянию дел в применении в органическом синтезе каталитических методов генерации связей С–С и С–гетероатом; в Chemical Reviews – обзоры, посвящённые применению индолов в многокомпонентных процессах [7] и химическим свойствам N-гидроксиамидоксимов, N-аминоамидоксимов и гидразидинов [8].

Источники: [1] Org. Lett., 2012, DOI: 10.1021/ol3002267; [2] J. Am. Chem. Soc., 2012, DOI: 10.1021/ja300807e; [3] Org. Biomol. Chem., 2012, 10, 2518, DOI: 10.1039/C2OB06984A; [4] Org. Biomol. Chem., 2012, 10, 2590, DOI: 10.1039/C2OB25065A; [5] J. Am. Chem. Soc., 2012, DOI: 10.1021/ja300294a; [6] Organometallics, 2012, DOI: 10.1021/om201120n; [7] Chem. Rev., 2012, DOI: 10.1021/cr2003954; [8] Chem. Rev., 2012, DOI: 10.1021/cr200076q

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия