новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

Новости химической науки > Органический дайджест 275


21.5.2012
средняя оценка статьи - 4.25 (4 оценок) Подписаться на RSS

В этом номере дайджеста: феророхин против резистентных возбудителей малярии; пористая органическая клетка для обратимой адсорбции воды; асимметрическая альдольная конденсация, катализируемая анионом ионной жидкости; катализируемое палладием замещение и кросс-сочетание в бензилфторидах и полный синтез неморсона.

Несмотря на все достижения современной медицины, годовая заболеваемость малярией в среднем составляет более 200 миллионов случаев, 700 тысяч из которых – со смертельным исходом. Со Второй Мировой войны для борьбы с малярией традиционно применяется хлорихин, однако появление резистентных возбудителей малярии приводит к необходимости постоянных поисков новых лекарственных препаратов.

С середины 1990-х Био (C. Biot) с коллегами разрабатывает кандидаты в противомалярийные препараты. Одним из успешных результатов их исследований является аналог хлорохина – феррохин, содержащий ферроценильный фрагмент. В настоящее время феррохин закончил прохождение второй фазы клинических испытаний [1].



Рисунок из ACS Med. Chem. Lett. 2012, 3, Article ASAP DOI: 10.1021/ml300062q

Когда паразиты – возбудители малярии Plasmodium falciparum расщепляют гемоглобин, продуктом их жизнедеятельности токсичный для них гем, от которого они защищаются с помощью биокристаллизации до нетоксичного гемозоина. Хлорохин и феррохин ингибируют образование гемозоина, но различными способами.

Исследователи предполагают, что резистентность возбудителя к хлорохину возникает тогда, когда мутировавший транспортный белок вынуждает хлорохин эвакуироваться из организма паразита через пищеварительную вакуоль, при этом феррохин не распознается и не удаляется из пищеварительной вакуоли с помощью транспортных белков, ответственных за резистентность к хлорохину. Также было обнаружено, что феррохин является причиной возникновения окислительного стресса, приводящего к смерти паразита.



Рисунок из Chem. Commun. 2012, 48, 4689

Длительное время в качестве основных материалов для адсорбции воды рассматривались микропористые материалы на основе цеолитов, металлоорганических каркасных структур и органических сетчатых полимеров.

Купер с соавторами продемонстрировал, что эффективными материалами для поглощения воды могут быть пористые органические клетки на основе иминов [2].

Исследователи получили соответствующий материал с помощью катализируемого трифторуксусной кислотой циклоиминирования, в котором участвовало 4 эквивалента триальдегида и шесть эквивалентов диамина. Полученная органическая клетка отличается высокой устойчивостью по отношению к воде – по результатам исследования методом ПМР и порошкового РСА полученное соединение не разрушается и не меняет свою кристаллическую модификацию после кипячения в воде в течение 4 часов, медленно разлагаясь на исходные материалы в концентрированном водном растворе уксусной кислоты.

Кристаллическая структура полученной органической клетки представлена гомохиральными ячейками с тетраэдрической симметрией. Десольватированная иминсодержащая клетка поглощает воду в парах или при погружении в воду. Циклы адсорбции-десорбции могут быть повторены три и более раз при температуре 25°C.



Рисунок из J. Org. Chem., 2012, DOI: 10.1021/jo300737u

Андреа Шмитцер (Andreea R. Schmitzer) сообщает о синтезе хиральной имидазолиевой соли, полученной из транс-l-гидроксипролина, а также использованию этого соединения в качестве катализатора асимметрической альдольной реакции [3].

При проведении альдольной реакции в [Bmim]NTf2 наблюдаются отличные выходы продукта альдольной конденсации (до 99%) наряду с отличной селективностью. Механизм реакции и причина селективности реакции обсуждаются на основе данных, полученных при использовании в качестве растворителей/катализаторов двух имидазолиевых солей, проявляющих каталитическую активность, различающихся прочностью водородного связывания.



Рисунок из Org. Lett., 2012, DOI: 10.1021/ol300977f

Вероник Гувернер (Véronique Gouverneur) обнаружила, что бензилфториды являются подходящими субстратами для катализируемого Pd(0) замещения Цуджи-Троста, в котором участвуют С-, N-, S- и J-нуклеофилы, а также для кросс-сочетания с фенилбороновой кислотой [4].

Способность фтора выступать в роли уходящей группы по отношению к другим уходящим группам примерно соответствует следующему ряду: CF3CO2 ≈ p-NO2C6H4CO2 ≈ OCO2CH3 > F > CH3CO2.



Рисунок из J. Org. Chem., 2012, DOI: 10.1021/jo300646j

Масахиа Накада (Masahisa Nakada) описывает первый отличающийся высокой стереоселективностью полный синтез неморосона (nemorosone), в котором для конструирования бицикло[3.3.1]нонан-2,4,9-трионового фрагмента использована новая стратегия – внутримолекулярное циклопропанирование α-диазокетона, стереоселективное алкилирование в положение C8 и региоселективное раскрытие циклопропанового цикла [5].

Полный синтез неморосона осуществляется за счет хемо- и стереоселективного гидрирования интернального алкена.

Обзоры недели: в журнале Tetrahedron опубликованы обзоры, посвященные новым и старым методам аминирования алкенов [6] и энантиоселективым органокаталитическим альдольным реакциям [7].

Источники: [1] ACS Med. Chem. Lett. 2012, 3, Article ASAP DOI: 10.1021/ml300062q; [2] Chem. Commun. 2012, 48, 4689; [3] J. Org. Chem., 2012, DOI: 10.1021/jo300737u; [4] Org. Lett., 2012, DOI: 10.1021/ol300977f; [5] J. Org. Chem., 2012, DOI: 10.1021/jo300646j; [6] Tetrahedron, 68, 22, 4067; DOI 10.1016/j.tet.2012.03.036; [7] Tetrahedron, 68, 24, 4541; DOI 10.1016/j.tet.2012.03.099

метки статьи: #медицинская химия, #новые материалы, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия

оценить статью: 12345
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru
Комментарии к статье:
Ваше имя
Ваш e-mail, чтобы следить за обсуждением
   
Комментарий

Символ пятого P-элемента в табл. Менделеева
(латиницей, одной заглавной буквой):
   
 


Вы читаете текст статьи "Органический дайджест 275"
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru

Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXXIII
Контактная информация