Новости химической науки > Органический дайджест 284

В сегодняшнем номере дайджеста: катализируемая родием циклизация позволяет получать полициклическую ароматику; фосфониевые ионные жидкости в разделении металлов; синтез изохинолинонов и пиридинов, конденсированных с гетероциклами; катализируемая палладием этерификация арилгалогенидов арилформиатами и функционализированные ортоэфиры для получения гетероароматических бициклических соединений.

Полициклические ароматические соединения обладают уникальной электронной структурой и имеют большой потенциал для практического применения. Вонг (J. Wang) с соавторами из Университета Пекина сообщают о создании универсального метода синтеза полициклических ароматических соединений, основанном на катализируемой комплексами Rh(II) димеризации карбенов [1].

Рисунок из Angew. Chem., Int. Ed. 2012, 51, 5714

Для демонстрации разработанного метода исследователи получили серию замещенных фенантренов из бифенилдиальдегидов с выходами до 95%. Реакции протекают через образование пара-толилсульфонилгидразонов соответствующих альдегидов.

Субстратами синтеза, протекающего в режиме one-pot могут быть соединения как с электронодонорными, так и электроноакцепторными группами. Метод может применяться для синтеза таких полициклических ароматических соединений, как [4]- и [5]-гелицены, пицен и пентафен. Методика также использовалась для получения биологически важного фуростифолина – алкалоида природного происхождения.

Рисунок из Green Chem., 2012, 14, 1657

Исследователи из группы Биннеманса (K. Binnemans) сообщают о применении алкилфосфониевых ионных жидкостей для селективного извлечения кобальта из водного раствора, содержащего одновременно кобальт и никель [2].

Фосфониевая ионная жидкость – хлорид н-тетрадецилтри-н-гексилфосфония может использоваться для отделения CoCl₂ от NiCl₂ без предварительного разбавления. При этом кобальт переходит в фазу ионной жидкости в форме тетрахлоридного комплекса; этот комплекс может быть отделен от ионной жидкостью с помощью промывки водой и, затем, использован повторно.

При подобном извлечении в водной фазе также могут оставаться магний и кальций, но марганец(II) экстрагируется совместно с кобальтом. Насыщение водного раствора HCl или NaCl содействуют разделению кобальта и никеля.

Рисунок из J. Org. Chem., 2012, 77 (13), 5794

Руимао Хуа (Ruimao Hua) разработали эффективный one-pot синтез изохинолинонов и конденсированных приридинов в трехкомпонентной реакции арилкетонов, гидроксиламина и алкинов [3].

Реакция включает в себя конденсацию арилкетонов и гидроксиламина, катализируемую ролием(III) активацию связи C–H оксимов кетонов, генерированных in situ с помледующей циклизацией с интернальными алкинами. Разработанный протокол позволяет быстро получать полизамещенные изохинолиноны, а также γ-карболины, фуро[2,3-c]пиридины, тиено[2,3-c]пиридины и бензофуро[2,3-c]пиридины из доступных субстратов.

Рисунок из Chem. Commun., 2012, 48, 8012

Ясуси Цуджи (Yasushi Tsuji) отмечает, что арилформиаты представляют собой источники моноксида углерода в процессах катализируемой палладием этерификации арилгалогенидов [4].

Карбонилирование протекает при обычном давлении, для него нет необходимости применения дополнительного источника моноксида углерода, с помощью нового синтетического протокола можно получить соответствующие сложные эфиры с высоким выходом.

Рисунок из Org. Lett., 2012, 14 (13), 3502

Иштван Марко (István E. Markó) заявляет, что комбинация замещенных анилинов с функционализированными ортоэфирами представляет собой эффективную методологию для получения производных бензоксазола, бензотиазола и бензимидазола [5].

Разносторонность нового подхода позволит получить новые библиотеки гетероциклов, с практически полезными свойствами.

Обзоры недели: в журнале Angewandte Chemie опубликован обзор, посвященный применению золота в органическом синтезе и использованию алкинов в качестве суррогатов карбонильной группы [6]; в журнале Chemical Society Reviews – приводится систематическое исследование катализируемых переходными металлами реакций образования связи С–С [7].

Источник: [1] Angew. Chem., Int. Ed. 2012, 51, 5714; DOI: 10.1002/anie.201201374; [2] Green Chem., 2012, 14, 1657; DOI: 10.1039/C2GC35246J; [3] J. Org. Chem., 2012, 77 (13), 5794; DOI: 10.1021/jo3010414; [4] Chem. Commun., 2012, 48, 8012; DOI: 10.1039/C2CC33944G; [5] Org. Lett., 2012, 14 (13), 3502; DOI: 10.1021/ol301472a; [6] Angew. Chem., Int. Ed. 2012; DOI: 10.1002/anie.201204598; [7] Chem. Soc. Rev., 2012, DOI: 10.1039/C2CS35096C

метки статьи: #кинетика и катализ, #медицинская химия, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия