Новости химической науки > Органический дайджест 287

В этом номере дайджеста: получение гиперразветвленных полиалкинов; каталитические реакции образования связей C–S, C–Se и C–P в присутствии окислительно-восстановительного цикла Cu^I/Cu^III; необычный фотокатализ оксидом титана; One-Pot синтез 2,4-дизамещенного тиазолина и эффективный синтез имидазопиридинов.

Гиперразветвленные полимеры алкинов обладают уникальными электронными, оптическими и фотонными свойствами. Также трехмерные дендримероподобные структуры отличаются низкой температурой плавления, небольшой вязкостью растворов хорошей растворимостью и большим количеством доступных реакционных центров.

Донг (Z. Dong) и Йе (Z. Ye) разработали метод полимеризации с растущей цепью для получения гиперразветвленных полифенилацетиленов, основанный на сополимеризации фенилацетилена и диинов. Реакция протекает в присутствии катионного палладиевого катализатора, генерируемого in situ [1].

Рисунок из Macromolecules, 2012, 45, 5020

В ходе процесса полимеризации дины выступают в качестве дифункциональных сомономеров, обеспечивая желаемую топологию гиперразветвленного полимера. Авторы получили дендримероподобные молекулы с заданным значением молекулярной массы и степенью разветвления из коммерчески доступных алкинов в мягких условиях.

Рисунок из Organometallics, 2012, DOI: 10.1021/om3006323

Сави Рибас (Xavi Ribas) описывает реакцию известного макроциклического комплекса Cu^III с рядом нуклеофилов строения R–SH, Ar–SH, Ar–SeH и (RO)2(O)–PH, позволяя осуществить количественное получение соответствующих арилалкилтиоэфиров, биарилтиоэфиров, биарилселенида и диалкилфосфонатов [2].

Исследования механизма реакции с использованием бифункциональных соединений показало, что одним из факторов, определяющим протекание реакции, является значение pKa, вторым по значимости фактором является стерический объем заместителей реагентов. Каталитическая версия этой реакции, субстратами которой являются арилбромиды и арилхлориды позволяет получать продукты со связями C–S, C–Se и C–P с выходами от умеренных до отличных.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2012, DOI: 10.1021/ja306168h

Джон Уолтон (John C. Walton) сто в сухих анаэробных условиях фотокатализ TiO₂ превращений производных карбоновых кислот приводит к образованию связей углерод–углерод [3].

Высокие выходы димеров были получены при взаимодействии карбоновых кислот с TiO₂. Введение в реакционную смесь электрононедостаточных олефинов приводило к эффективному алкилированию метоксиметильных и феноксиметильных радикалов. Реакция малеинового ангидрида или имидов малеиновой кислоты с фенилуксусной кислотой позволяет получать производные хромендиона. Обнаруженные фотокаталитические реакции просты и дешевы, катализатор TiO₂ легко удаляется фильтрованием.

Рисунок из J. Org. Chem., 2012, DOI: 10.1021/jo301030k

Югу Le (Yuguo Du) описывает эффективный one-pot четырехстадийный синтез 2,4-дизамещенного тиазолина с помощью следующего каскада реакций: расщепление дисульфидной связи/тиокарбонилирование/восстановление по Штаудингера/и аза-реакции Виттига [4].

Обработка карбоновых кислот β-азидодисульфидами в рамках этого процесса one-pot позволяет получать целевые тиазолины с выходами от хороших до отличных.

Рисунок из Org. Lett., 2012, DOI: 10.1021/ol301858j

Су-Вей Лю (Xue-Wei Liu) приводит пример удобного синтеза имидазо[1,2-α]пиридинов, основанного на каталитическом образовании связей C–N, которое катализируется при совместном присутствии соединений меди(II) и железа(III) [5].

Реакция включает межмолекулярное окислительное диаминирование алкинов, протекающее с высокой хемо- и региоселективностью.

Источник: [1] Macromolecules, 2012, 45, 5020; DOI: 10.1021/ma3007569; [2] Organometallics, 2012, DOI: 10.1021/om3006323; [3] J. Am. Chem. Soc., 2012, DOI: 10.1021/ja306168h; [4] J. Org. Chem., 2012, DOI: 10.1021/jo301030k; [5] Org. Lett., 2012, DOI: 10.1021/ol301858j

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия