Новости химической науки > Органический дайджест 312

В этом номере дайджеста: синтез one-pot дигидробензиоксазолов из гидроксиламинов; реакция бензина с фторированными 1,3-дикарбонильными соединениями; региоселективное бромирование конденсированных гетероциклических N-оксидов; NHC-катализируемое гидроацилирование стиролов и синтез кетонов из интернальных олефинов.

Фенг Ши (Feng Shi) обнаружил, что арины вступают в реакцию [3 + 2] циклоприсоединения с нитронами, образующимися in situ в результате присоединения гидроксиламинов к ацетилендикарбоксилатов. Реакция циклоприсоединения позволяет получать дигидробензиоксазолы с выходами от умеренных до хороших [1].

Рисунок из Canadian Journal of Chemistry, 2013, 91(1): 43

Обнаруженная реакция позволяет существенно расширить синтетический потенциал процессов циклоприсоединения аринов.

Рисунок из Journal of Fluorine Chemistry, 2013; DOI: 10.1016/j.jfluchem.2012.12.004

Питер Лангер (Peter Langer) приводит пример того, что присоединение фторированных 1,3-дикарбонильных соединений к бензину позволяет осуществить региоселективный синтез различных фторированных 1,5-дикарбонильных соединений, которые нельзя получить другими способами [2].

Среди полученных продуктов – 2-трифторацетил- и 2-(перфторалканоил)фенилуксусные эфиры, 2-фтор-2-фенилуксусные эфиры, 1-арил-2-(2-трифторацетилфенил)этан-1-оны и другие производные.

Рисунок из Org. Lett., 2013, DOI: 10.1021/ol3034675

Фил Баран (Phil S. Baran) предлагает мягкий метод региоселективного C2-бромирования конденсированных азин-N-оксидов, используя тозильный ангидрид в качестве активатора и тетра-n-бутиламмонийбромид в качестве источника бромид-иона [3].

Продукты бромирования в C2-положения образуются с выходами от умеренных до отличных в большинстве случаев с высокой региоселективностью. В работе приводятся примеры расширения метода на другие галогены, также приводится протокол C2-хлорирования в системе Ts₂O/TBACl.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.201209291

Фрэнк Глориус (Frank Glorius) демонстрирует, что электроноизбыточные N-гетероциклические карбены ускоряют межмолекулярное гидроацилирование ненапряженных олефинов [4].

Это беспрецедентное органокаталитическое сочетание позволяет превращать простые и коммерчески доступные альдегиды и стиролы в кетоны.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.201209541

Роберт Граббс (Robert H. Grubbs) предлагает удобное и реализуемое для широкого круга субстратов катализируемое палладием окисление интернальных олефинов до кетонов [5].

Превращение протекает при комнатной температуре, в нем принимает участие широкий круг субстратов. Авторы приводят примеры использования новой системы для окисления непредельных соединений, выделяемых из масличных структур и биологически активных соединений.

Обзоры недели: на этой неделе могут показаться интересными обзоры, посвященные ариновым интермедиатам в синтезе полиядерных гетероциклических систем [6]; каталитическому асимметрическому синтезу аллильных спиртов и производных, а также их применению в органическом синтезе [7]; катализируемому переходными металлами образовании связи C_vinyl–C_vinyl за счет двойной активации связи C_vinyl–Н [8].

Источники: [1] Canadian Journal of Chemistry, 2013, 91(1): 43; 10.1139/cjc-2012-0199; [2] Journal of Fluorine Chemistry, 2013; DOI: 10.1016/j.jfluchem.2012.12.004; [3] Org. Lett., 2013, DOI: 10.1021/ol3034675; [4] Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.201209291; [5] Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.201209541; [6] Chemistry of Heterocyclic Compounds, 2012, 48, 4, 536; [7] Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 7, 1890; DOI: 10.1002/anie.201204579; [8] Chem. Soc. Rev., 2013, DOI: 10.1039/C2CS35445D

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез