Новости химической науки > Органический дайджест 325

В этом номере дайджеста: получение арилйодониевых илидов в режиме one pot; наночастицы рутения для аэробного окисления бензильных и аллильных спиртов; способ получения энантиомерно чистых 4-замещенных оксетанон-2-онов; one pot региоконстролируемая трехкомпонентная реакция для синтеза тиено[2,3-c]пирролов и синтез диарилтиоэфиров и серосодержащих циклов в реакции арилйодидов с сероуглеродом.

Илиды йодония, подкласс цвиттер-ионных йодониевых соединений содержат атом углерода с карбанионными свойствами. Эти соединения могут применяться для получения фтораренов, в особенности – соединений, меченных нуклидом ¹⁸F. Обычно илиды йодония получают с помощью реакции диацетоксийодаренов с метиленовыми производными, однако большинство илидов, получаемых таким способом, отличаются малой устойчивостью.

Кардинале (J. Cardinale) и Эрмерт (J. Ermert) разработали простой способ получения устойчивых илидов арилйодония, в котором в качестве исходного соединения используется кислота Мелдрума (2,2-диметил-1,3-диоксан-4,6-дион) [1].

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2013, 54, 16, 2067

Метод, разработанный авторами, йодарен обрабатывают окислителем м-хлорпербензойной кислотой, это окисление приводит к образованию соответствующих йодозобензолов. К полученной реакционной смеси добавляют суспензию гидроксида калия и кислоты Мелдрума в хлористом метилене, в результате чего образуется илид йодония.

Для незамещенного йодбензола выход илида составляет 31%. Йодбензолы с заместителями в положении 2- и 4-дают продукты с выходами от 19 до 59%. 3-Замещенные йодбензолы либо не реагируют, либо дают продукты с очень невысокими выходами.

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2013, 54, 23, 2924

Этот новый, достаточно простой метод получения илидов может оказаться полезным для синтеза ¹⁸F-фтораренов, которые находят применение в позитронной эмиссионной томографии.

Пралай Дас (Pralay Das) сообщает о получении и определении структуры стабильных, иммобилизованных на полимерной матрице сферических наночастиц рутения. Такие наночастицы успешно работают в качестве гетерогенного катализатора селективного окисления бензильных и аллильных спиртов молекулярным кислородом до соответствующих карбонильных соединений [2].

Катализатор на основе Ru(0) на твердом носителе [the solid supported (SS-Ru)] может быть без проблем отделен от реакционной смеси и многократно использоваться в процессе окисления.

Рисунок из Tetrahedron, 2013, 69, 24, 4990

Януш Юржак (Janusz Jurczak) описывает способ получения энантиомерно чистых 4-замещенных оксетанон-2-онов [3].

Так, с помощью каталитического гидролиза рацемических эпоксидов по Якобсену с последующим карбонилированием при атмосферном лдавлении было получено шесть энантиомерно чистых 4-замещенных оксетан-2-онов (β-лактонов).

Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2013, 11, 2932

Александр Стасюк (Alexander V. Statsyuk) разработал трехкомпонентную реакцию, позволяющую осуществить региоселективный синтез тиено[2,3-c]пиррола [4].

Реакция основана на способности 2-ацетил-3-тиофенкарбоксиальдегида реагировать с нуклеофильными аминами или тиолами, образуя тризамещенные тиено[2,3-c]пирролы; при этом единственным дополнительным продуктом этой реакции является вода. Разработанный процесс расширяет круг синтетически доступных тризамещенных тиено[2,3-c]пирролов.

Рисунок из Tetrahedron, 2013, 69, 24, 4990

Чанцзюань Си (Chanjuan Xi) сообщает о том, что диарилтиоэфиры и серосодержащие гетероциклы были получены с помощью катализируемой солями меди реакции сероуглерода и арилйодидов в присутствии 1,8-диазабиуциклоундец-7-ена(DBU) [5].

Реакция позволяет осуществить синтез диарилтиоэфиров в режиме one-pot, используя в качестве исходных веществ дешевые, коммерчески доступные и легкие в обращении сероуглерод и арилйодиды. Разработанная реакция была использована для получения ряда серосодержащих макроциклических молекул.

Обзоры недели: в журнале Journal of Organic Chemistry опубликован обзор о текущем состоянии и перспективах химии фторорганических соединений [6]; в Chemical Society Reviews – обзор, посвященный механохимическому органическому синтезу [7].

Источники: [1] Tetrahedron Letters, 2013, 54, 16, 2067; DOI: 10.1016/j.tetlet.2013.02.018; [2] Tetrahedron Letters, 2013, 54, 23, 2924; DOI: 10.1016/j.tetlet.2013.03.106; [3] Tetrahedron, 2013, 69, 24, 4990; DOI: 10.1016/j.tet.2013.04.020; [4] Org. Biomol. Chem., 2013, 11, 2932; DOI: 10.1039/C3OB27492F; [5] J. Org. Chem., 2013, DOI: 10.1021/jo400709s; [6] J. Org. Chem., 2013, DOI: 10.1021/jo400301u; [7] Chem. Soc. Rev., 2013, DOI: 10.1039/C3CS35526H

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез