Новости химической науки > Органический дайджест 341

В этом номере дайджеста: первый полный асимметрический синтез (+)-кориандронов A и B; димеризация циклопропенов в бифураны; простой синтез разветвленных сопряженных диенов; каталитическое окисление sp³ C–H связей пептидов и их аналогов и каталитическое асимметрическое гидрирование индолизинов.

Йинг Ли (Ying Li) описывает первый энантиоселективный синтез (+)-кориандронов (А) и (В) [(+)-coriandrone A; (+)-coriandrone B], двух биологически активных соединений, который был завершен в 10 (кориандрон-А) и 11 (кориандрон-В) стадий исходя из коммерчески доступного метил-2-гидрокси-4-метоксибензоата [1].

Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2013, DOI: 10.1039/C3OB41497C

Ключевые реакции в синтезе представлены перегруппировкой Кляйзена, последовательностью эпоксидирование-циклизация по Ши и орто-металлированием трет-бутилбензамидов (S)-(−)-пропиленоксидом.

Рисунок из Chem. Commun., 2013, DOI: 10.1039/C3CC44762F

Чженьгу Су (Zhenghu Xu) описывает димеризацию циклопропенов в бифураны, для реализации которой используется тандемный металлокомплексный катализ [2].

Каскадные каталитические реакции представлены катализируемой медью циклоизомеризацией и катализируемой палладием димеризацией. Новые бифурановые структуры обладают интересными оптоэлектронными свойствами.

Рисунок из Chem. Commun., 2013, DOI: 10.1039/C3CC43593H

Хуаньфень Цзянь (Huanfeng Jiang) предлагает легкое и удобное региоселективное катализируемое палладием окислительное сочетание N-тозилгидразонов, позволяющее пбез проблем получить 2,3-дизамещенные 1,3-бутадиены [3].

Процесс отличается возможностью использовать легкодоступные исходные вещества и мягкие условия реакции. Дальнейшие трансформации полученных 1,3-диенов, включая реакцию Дильса-Альдеоа и инденовый синтез демонстрируют потенциал нового метода для синтетической химии.

Рисунок из J. Org. Chem., 2013, DOI: 10.1021/jo401018v

Сяодун Цзя (Xiaodong Jia) разработал метод каталитического окисления α-sp³ C–H связей пептидов и глицинамидов. Процесс протекает в условиях катализа солями, содержащими радикал-катионы в присутствии молекулярного кислорода и приводит к образованию серий замещенных хинолонов [4].

В реакции могут использоваться субстраты с разнообразными функциональными группами, которые оказываются устойчивы к окислению в условиях процесса.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.201302218

Нурия Ортега (Nuria Ortega) заявляет, что комплекс рутения с гетероциклическим карбеном (NHC) является катализатором для эффективного и региоспецифичного гидрирования замещенных индолизинов до 1,2,3-триазоло-[1,5-a]пиридинов [5].

Новый метод позволяет получать бициклические продукты, связанные через N-мостик – такой структурный мотив характерен для 25-30 % всех алкалоидов природного происхождения.

Обзоры недели: интерес могут представлять обзоры, посвященные мезопористым материалам, функционализированным фрагментами сульфоновых кислот – катализаторам для тонкого химического синтеза [6]; напряженным ферроцефанам [7]; динамическим материалам на основе спиропиранов [8] и имидазолиевым солям и полимерным материалам на их основе для применения в биологии [9]. Королевское химическое общество анонсировало новый ежемесячный журнал Organic Chemistry Frontiers, выпуск которого который планируется начать с 2014 года.

Источники: [1] Org. Biomol. Chem., 2013, DOI: 10.1039/C3OB41497C; [2] Chem. Commun., 2013, DOI: 10.1039/C3CC44762F; [3] Chem. Commun., 2013, DOI: 10.1039/C3CC43593H; [4] J. Org. Chem., 2013, DOI: 10.1021/jo401018v; [5] Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.201302218; [6] Chem. Commun., 2013, DOI: 10.1039/C3CC45160G; [7] Organometallics, 2013; DOI: 10.1021/om400488k; [8] Chem. Soc. Rev., 2013, DOI: 10.1039/C3CS60181A; [9] Chem. Soc. Rev., 2013, DOI: 10.1039/C3CS60169B

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез