новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

Новости химической науки > Органический дайджест 372


7.4.2014
эту статью еще не оценивали Подписаться на RSS

В этом номере дайджеста: новая информация о механизме реакции Негиси; цианоформиат позволяет уловить диоксид углерода; катализируемое медью получение 5-ацетамидоимидазолов в трехкомпонентной системе; катализируемое палладием(II) ацилирование связей C(sp2)–H в присутствии P(O)R2 и последовательное карбоксилирование/внутримолекулярная циклизация о-алкинилацетофенона диоксидом углерода.

При протекании кросс-сочетания по Негиси цинкорганический реагент обычно получают из металлоорганического прекурсора и галогенида цинка. Затем цинк передает свою органическую группу на палладиевый катализатор в результате процесса переметаллирования, и на заключительном этапе комплекс палладия, реагирует с органилгалогенидом, формируя связь C–C.

Лукас МакКан (Lucas C. McCann) и Майкл Орган (Michael G. Organ) из Университета Йорка (Торонто) обнаружили, что арил- и алкилцинковые реагенты, которые используются для получения одного из реагентов, который участвует в сочетании, требуют различного количества солевых добавок типа LiCl для успешного протекания реакции образования связи С–С [1].



Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed. 2014, DOI: 10.1002/anie.201400459

Открытие является кульминацией десятилетней одиссеи группы Органа, посвященной пониманию особенностей протекания реакции Негиси. В 2012 Орган сообщал о том, что активной частицей в переметаллировании, являющемся стадией кросс-сочетания по Негиси является дианион состава, а не моноанион RZnX2, как полагалось ранее.

В ходе последующей исследовательской работы МакКанн и Орган обнаружили, что диалкилцинк (R2Zn) не образует анионные частицы, без солевых добавок и могут участвовать в кросс-сочетании в относительно малополярных растворителях, таких как ТГФ. Тем не менее моноарилцинкгалогениды (RZnX) не участвуют в реакции сочетания в ТГФ без добавок соли.



Рисунок из Science 2014, DOI: 10.1126/science.1250808

Несмотря на кажущуюся простоту строения, цианоформиат-анион (NCCO2) довольно сложно поймать. Новая работа нашла подходы не только к тому, как зафиксировать это неуловимый анион, но и разработать новые способы фиксации диоксида углерода.

Джейсон Клайбурн (Jason A. C. Clyburne) из Университета Святой Марии в Галифаксе смогли зафиксировать цианоформиат в виде тетрафенилфосфониевой соли, строение которой было изучено с помощью метода РСА [2]

Результаты изучения структуры показывают, что анион представляет собой аддукт типа кислота Льюиса/основание Льюиса, в котором атом углерода цианидного фрагмента переносит пару электронов на атом углерода CO2, причем связь углерод-углерод в этом аддукте очень слаба, что может применяться для разработки методов применения цианидов для улавливания углекислого газа.



Рисунок из Org. Chem. Front., 2014, 1, 240

Цзипин Жу (Jieping Zhu) сообщает, что для пополнения ограниченного числа методов синтеза 5-аминоимидазолов в его группе разработан новый синтетический протокол [3].

Новый способ синтеза – трехкомпонентная реакция ацилхлоридов, карбодиимидов и α-изоцианоацетатов, которая гладко протекает в присутствии триэтиламина (2,5 эквивалента) и каталитических количеств йодида меди (0,2 эквивалента), позволяя получать 1,4-дизамещенные 5-ацетамидоимидазолов с хорошими выходами.



Рисунок из Org. Chem. Front., 2014, 1, 284

Шан-Дон Ян (Shang-Dong Yang) описывает новое катализируемое палладием(II) C–H-ацилирование 2-фосфорилбифенил-α-оксокарбоновых кислот, альдегидов, спиртов и толуолов [4].

Новая реакция позволяет эффективно получить замещенные 2′фосфорилбифенил-2-ацильные производные.



Рисунок из Org. Chem. Front., 2014, 1, 303

Сяо-Бин Лю (Xiao-Bing Lu) предлагает новую последовательность карбонилирование/внутримолекулярная циклизация о-алкинилацетофенона дилксидом углерода, с помощью которой можно получить синтетически важные 1(3H)-изобензофуранилиденовые кислоты и их сложные эфиры с хорошими выходами и исключительной селективностью по отношению к циклизации с участием 5-экзо кислородного атома в мягких условиях реакции (комнатная температура и углекислый газ из баллона) [5].

Эта эффективная реакция может протекать в присутствии разнообразных функциональных групп.

Обзоры недели: обзор, посвященный каталитическому аллилированию карбонильных соединений и иминов аллилборонатами [6] и обзор, посвященный синтезу и применению винилазиридинов и этинилазиридинов [7].

Источники: [1] Angew. Chem. Int. Ed. 2014, DOI: 10.1002/anie.201400459; [2] Science 2014, DOI: 10.1126/science.1250808; [3] Org. Chem. Front., 2014, 1, 240; DOI: 10.1039/C4QO00034J; [4] Org. Chem. Front., 2014, 1, 284; DOI: 10.1039/C4QO00005F; [5] Org. Chem. Front., 2014, 1, 303 DOI: 10.1039/C3QO00081H; [6] Org. Chem. Front., 2014,1, 303; DOI: 10.1039/C3QO00081H; [7] Chem. Rev., 2014, DOI: 10.1021/cr400543u

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез

оценить статью: 12345
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru
Комментарии к статье:
Ваше имя
Ваш e-mail, чтобы следить за обсуждением
   
Комментарий

Символ пятого P-элемента в табл. Менделеева
(латиницей, одной заглавной буквой):
   
 

Вы читаете текст статьи "Органический дайджест 372"
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru

Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация