Новости химической науки > Органический дайджест 377

В этом номере дайджеста: каскадные реакции позволяют получать широкий набор веществ с высокой атомной экономией; Катализируемое железом 1,2-присоединение перфторалкилйодидов к алкинами и алкенам; фотохимическое ароматическое перфторалкилирование α-цианоарилацетатов; энантиоселективная реакция Дильса-Альдера 1,2-дигидропиридинов с α-ацилоксиакродлеинами и стереоселективный синтез новых стирил-π-сопряженных кремнийорганических соединений.

Пол Вендер (Paul A. Wender) отмечает, что многокомпонентные реакции позволяют проводить образование большего количество связей за один этап синтеза, что позволяет экономить стадии синтеза и время при переходе от простых исходных веществ к соединениям со сложной структурой [1].

Рисунок из Nature Chemistry, 2014, 6, 448

Исследователь сообщает о многокомпонентном процессе, в котором эквивалент 1,2,3-бутатриена (TMSBO: TMSCH₂C≡CCH₂OH) вступает в катализируемой металлом реакции [5+2] циклоприсоединения с винилциклопропаном.

В условиях реакции интермедиат быстро вступает в реакцию 1,4-элиминирования по Петерсону с образованием реакционноспособного четырехуглеродного интермедиата диеновой структуры, который вступает в реакцию [4+2] циклоприсоединения (термическую или катализируемую металлом) – эти процессы позволяют получать широкий спектр полициклических соединений различной природы.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 19, 4910

Циль Ху (Xile Hu) подобрал железосодержащий катализатор для межмолекулярного 1,2-присоединения перфторалкилйодидов к алкинам и аалкенам. Катализатор ускоряет реакцию для большого количества субстратов и может применяться для самых различных фунациональных групп, в качестве реагентов также могут выступать различные перфторалкилйодиды, включая CF₃I. [2].

Образующиеся в результате реакции перфторированные алкил- и алкенилйодиды могут быть функционализированы далее с помощью реакций кросс-сочетания. Такая методология позволяет получить разнообразные перфторированные органические соединения.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 19, 4921

Джулия Бергонзини (Giulia Bergonzini) сообщает об очень простом способе прямого ароматического перфторалкилирования и трифторметилирования α-цианарилацетатов [3].

Для каталитической реакции не требуется применение металлокомплексных катализаторов, реакция протекает при комнатной температуре и при облучении видимым светом. Движущая сила процесса – фотохимическая активность электрон-донорно-акцепторных комплексов [electron donor–acceptor (EDA)] complexes, образующихся in situ в ходе взаимодействия енолятов и перфторалкилйодидов.

Рисунок из Chem. Commun., 2014, DOI: 10.1039/C4CC01445F

Казуаки Исихара (Kazuaki Ishihara) разработал энантиоселективную реакцию Дильса-Альдера 1,2-дигидропиридинов с α-акролеинами, которая катализируется солью первичного амина. Реакция представляет собой более эффективный способ получения алкалоидов, которые ранее не были доступны синтетически [4].

Причины асимметрической индукции в геометрии аквакомплекса иминиевой соли, являющейся производным катализатора и диенофила.

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2014, 55, 19, 3055

Мариуш Мажчржак (Mariusz Majchrzak) описывает эффективную каталитическую трансформацию, которую можно применить для синтеза новых транс-π-сопряженных низко- и олигомолекулярных кремнийорганических соединений.

Обзоры недели: применение «клик»-химии для конструирования супрамолекулярных функциональных систем [6]; оценка нуклеофильности и электрофильности наиболее часто применяющихся в синтезе альдегидов [7]; обзор, посвященный низкомолекулярным арилацетиленам [8]; обзор, посвященный энантиоселективному синтезу δ,δ-дизамещенных δ-валеролактона [9].

Источники: [1] Nature Chemistry, 2014, 6, 448; DOI: 10.1038/nchem.1917; [2] Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 19, 4910; DOI: 10.1002/anie.201402511; [3] Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 19, 4921; DOI: 10.1002/anie.201402008; [4] Chem. Commun., 2014, DOI: 10.1039/C4CC01445F; [5] Tetrahedron Letters, 2014, 55, 19, 3055; 10.1016/j.tetlet.2014.03.119; [6] Asian Journal of Organic Chemistry, 2014, 3, 5, 582; DOI: 10.1002/ajoc.201300245; [7] Org. Biomol. Chem., 2014, DOI: 10.1039/C4OB00555D; [8] ChemPlusChem, 2014, 79, 4, 486; DOI: 10.1002/cplu.201400001; [9] Tetrahedron Letters, 2014, 55, 20, 3167; DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.04.006

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез