поиск |
Новости химической науки > Органический дайджест 37926.5.2014 В этом номере дайджеста: гиафуроны гиапирролины и гиапироны; сочетание спиртов и алкинов до аллильных спиртов; катализируемое родием(III) взаимодействие 2-алкенилфенолов и алкинов; катион со связью C–B+–C и фотокаталитическое карбоксилирование ацетилацетона. Исследователи под руководством Рольфа Мюллера (Rolf Müller) выделили из ферментативного бульона бактерии Hyalangium minutum новые поликетиды, для которых предложены тривиальные названия: гиафуроны (1), гиапирролины (4) и гиапироны (6) [1]. Рисунок из J. Nat. Prod., 2014, DOI: 10.1021/np500145f Выделенные соединения ингибируют рост грамположительных бактерий Nocardia flava, а также проявляют противогрибковую активность по отношению к Mucor hiemalis. Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja500666h Сейхиро Мацубара (Seijiro Matsubara) разработали протекающую в мягких условиях реакцию сочетания спиртов и алкинов, позволяющую получать аллильные спирты [2]. Разработанный процесс позволяет обойтись без применения окислительных или восстановительных добавок. Новый протокол сочетания может использоваться для конверсии алифатических или бензильных спиртов до соответствующих замещенных аллильных спиртов, причем для этого требуется всего одна стадия. Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja5034952 Муазе Гулиа (Moisés Gulías) сообщает, что соответствующим образом замещенные 2-алкенилфенолы вступают в мягкую реакцию [3C+2C] циклоприсоединения с алкинами в присутствии катализатора на основе родия(III) и окислителя [3]. Реакция, включающая расщепления терминальной связи C–H алкенильного фрагмента и дезароматизацию фенольного цикла, может рассматриваться как многоцелевой и эффективный подход для получения спироциклических соединений. Рисунок из Nature Chemistry, 2014, 6, 498 Двухкоординированные борсодержащие катионы (R2B+), известные как катионы бориния, представляют собой частицы, в которых атом бора обладает всего четырьмя валентными электронами, они изоэлектронны гипотетическим карбодикатионам (R2С2+R2C2+). Несмотря на то, что системы, являющиеся донорами электронных пар, как, например, аминогруппы, позволили выделить несколько бориний-ионов, диарилированные и диалкилированные производные бориния остаются практически неизученными. Фукусима Таканори (Fukushima Takanori) описывает синтез, строение и реакционную способность димезитилбориний-иона, демонстрирующего неожиданно высокую термическую устойчивость. Результаты исследования полученного соединения с помощью РСА и ЯМР 11B вкупе с расчетами DFT позволяют предположить, что как в растворе, так и в твердом состоянии у бора в катионе бориния проявляется линейное двухкоординированное состояние [4]. Атом бора стабилизирован p-π-связыванием с мезитильными группами, при этом участвует в координационном взаимодействии с противоионами или молекулами растворителя. Катион диалилбориния обладает исключительной кислотностью по Льюису и, например, может быть акцептором пары электронов из состава диоксида углерода, инициируя необычную реакцию дезоксигенирования. Рисунок из ChemPlusChem., 2014, 79, 5, 708 Войцех Мацык (Wojciech Macyk) приводит пример применения фотокатализаторов на основе сульфида цинка для фотокаталитического карбоксилирования ацетилацетона. Образование двух изомерных карбоновых кислот подтверждено результатами спектроскопии ИК и ЯМР 13С [5]. После нанесения на поверхность ZnS рутениевых наночастиц выход процесса удалось повысить. Реакция протекает через стадию восстановления CO2 до CO2.−, образование последней частицы было подтверждено с помощью метода ЭПР. Обзоры недели: обзор, посвященный химическому и биохимическому окислению 1,8-цинеола [6]; обзор, посвященный низкомолекулярным арилацетиленам [7] и обзор, посвященный катализируемой золотом функционализации связей C(sp3)–H [8]. Источники: [1] J. Nat. Prod., 2014, DOI: 10.1021/np500145f; [2] J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja500666h; [3] J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja5034952; [4] Nature Chemistry, 2014, 6, 498; doi:10.1038/nchem.1948; [5] ChemPlusChem., 2014, 79, 5, 708; DOI: 10.1002/cplu.201300438; [6] ChemPlusChem., 2014, 79, 5, 634; DOI: 10.1002/cplu.201300422; [7] ChemPlusChem., 2014, 79, 4, 486; DOI: 10.1002/cplu.201400001; [8] Chem. Soc. Rev., 2014, DOI: 10.1039/C4CS00004H метки статьи: #органическая химия, #органический синтез Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru Комментарии к статье:
Вы читаете текст статьи "Органический дайджест 379" Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru |
Читайте также:
Все новости
23.3.2023 Эта новая молекула обязана своей хиральностью только кислороду. 25.12.2016 Вещества, которые нас порадовали в уходящем году 13.12.2016 Морская вода позволит освободиться от «литиевой иглы» 5.12.2016 Платина с отрицательным зарядом 29.11.2016 В «плоский мир» въехала молекула – колесо со спицами 21.11.2016 Носки превращаются в гибкие хемосенсоры Подписка на новости
Новости компаний
03.04.23
|
Химпром, ПАО
Все новости
Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной 03.04.23 | Химпром, ПАО Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной 03.04.23 | Химпром, ПАО Новый подход «Химпрома» к чистому воздуху и воде в Чувашии 13.12.22 | Химпром, ПАО «Химпром» присоединился к проекту «Жить и работать в Чувашии» 06.12.22 | Химпром, ПАО «Химпром» взял лидерство в реализации профориентационного проекта УПК 21 Подписка на новости
|