Новости химической науки > Органический дайджест 379

В этом номере дайджеста: гиафуроны гиапирролины и гиапироны; сочетание спиртов и алкинов до аллильных спиртов; катализируемое родием(III) взаимодействие 2-алкенилфенолов и алкинов; катион со связью C–B⁺–C и фотокаталитическое карбоксилирование ацетилацетона.

Исследователи под руководством Рольфа Мюллера (Rolf Müller) выделили из ферментативного бульона бактерии Hyalangium minutum новые поликетиды, для которых предложены тривиальные названия: гиафуроны (1), гиапирролины (4) и гиапироны (6) [1].

Рисунок из J. Nat. Prod., 2014, DOI: 10.1021/np500145f

Выделенные соединения ингибируют рост грамположительных бактерий Nocardia flava, а также проявляют противогрибковую активность по отношению к Mucor hiemalis.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja500666h

Сейхиро Мацубара (Seijiro Matsubara) разработали протекающую в мягких условиях реакцию сочетания спиртов и алкинов, позволяющую получать аллильные спирты [2].

Разработанный процесс позволяет обойтись без применения окислительных или восстановительных добавок. Новый протокол сочетания может использоваться для конверсии алифатических или бензильных спиртов до соответствующих замещенных аллильных спиртов, причем для этого требуется всего одна стадия.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja5034952

Муазе Гулиа (Moisés Gulías) сообщает, что соответствующим образом замещенные 2-алкенилфенолы вступают в мягкую реакцию [3C+2C] циклоприсоединения с алкинами в присутствии катализатора на основе родия(III) и окислителя [3].

Реакция, включающая расщепления терминальной связи C–H алкенильного фрагмента и дезароматизацию фенольного цикла, может рассматриваться как многоцелевой и эффективный подход для получения спироциклических соединений.

Рисунок из Nature Chemistry, 2014, 6, 498

Двухкоординированные борсодержащие катионы (R₂B⁺), известные как катионы бориния, представляют собой частицы, в которых атом бора обладает всего четырьмя валентными электронами, они изоэлектронны гипотетическим карбодикатионам (R₂С²⁺R2C2+). Несмотря на то, что системы, являющиеся донорами электронных пар, как, например, аминогруппы, позволили выделить несколько бориний-ионов, диарилированные и диалкилированные производные бориния остаются практически неизученными.

Фукусима Таканори (Fukushima Takanori) описывает синтез, строение и реакционную способность димезитилбориний-иона, демонстрирующего неожиданно высокую термическую устойчивость. Результаты исследования полученного соединения с помощью РСА и ЯМР ¹¹B вкупе с расчетами DFT позволяют предположить, что как в растворе, так и в твердом состоянии у бора в катионе бориния проявляется линейное двухкоординированное состояние [4].

Атом бора стабилизирован p-π-связыванием с мезитильными группами, при этом участвует в координационном взаимодействии с противоионами или молекулами растворителя. Катион диалилбориния обладает исключительной кислотностью по Льюису и, например, может быть акцептором пары электронов из состава диоксида углерода, инициируя необычную реакцию дезоксигенирования.

Рисунок из ChemPlusChem., 2014, 79, 5, 708

Войцех Мацык (Wojciech Macyk) приводит пример применения фотокатализаторов на основе сульфида цинка для фотокаталитического карбоксилирования ацетилацетона. Образование двух изомерных карбоновых кислот подтверждено результатами спектроскопии ИК и ЯМР ¹³С [5].

После нанесения на поверхность ZnS рутениевых наночастиц выход процесса удалось повысить. Реакция протекает через стадию восстановления CO₂ до CO₂^.−, образование последней частицы было подтверждено с помощью метода ЭПР.

Обзоры недели: обзор, посвященный химическому и биохимическому окислению 1,8-цинеола [6]; обзор, посвященный низкомолекулярным арилацетиленам [7] и обзор, посвященный катализируемой золотом функционализации связей C(sp³)–H [8].

Источники: [1] J. Nat. Prod., 2014, DOI: 10.1021/np500145f; [2] J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja500666h; [3] J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja5034952; [4] Nature Chemistry, 2014, 6, 498; doi:10.1038/nchem.1948; [5] ChemPlusChem., 2014, 79, 5, 708; DOI: 10.1002/cplu.201300438; [6] ChemPlusChem., 2014, 79, 5, 634; DOI: 10.1002/cplu.201300422; [7] ChemPlusChem., 2014, 79, 4, 486; DOI: 10.1002/cplu.201400001; [8] Chem. Soc. Rev., 2014, DOI: 10.1039/C4CS00004H

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез