Новости химической науки > Органический дайджест 380

В этом номере дайджеста: новая глава в химии аринов; стереоспецифическое [3+2] циклоприсоединение циклопропанов к нитрозоаренам; one-pot реакция нитроенаминов с анилинов с этилглиоксалатом; one pot синтез β-кетоэфиров и катализируемое серебром ацилфторирование стиролов в водной среде.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 23, 5746

Майкл Грини (Michael F. Greaney) сообщает о том, что теперь арины можно получить с помощью реакции [4+2] Дильса-Альдера триинов – процесса, который позволяет объединить все атомы исходного материала в целевой арин [1].

Реакция отличается высокой степенью атомной эффективности, открывает новую главу в химии аринов позволяя синтезировать и изучать новые соединения этого класса.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 23, 5964

Армидо Студер (Armido Studer) отмечает, что катализируемое MgBr₂ [3+2]-циклоприсоединение активированных циклопропанов к нитрозоаренам представляет собой новый способ синтеза различных по структуре изоксазолидинов [2].

Реакции, которые достаточно легко осуществить на практике, протекают стереоспецифично, позволяя контролировать региоселективность. Образующиеся в результате реакции изоксазолидины могут быть конвертированы в α-аминолактоны.

Рисунок из Tetrahedron, 2014, 70, 29, 4355

Петер Немес (Péter Nemes) предлагает простую протекающую в режиме one-pot и не требующую применения катализатора реакцию, исходными для которой являются гетероциклические нитроенамины, замещенные анилины и этилглиоксилат, позволяющую получить новыеэтил-2-ариламино-3-нитропропионаты с выходами от хороших до отличных [3].

В зависимости от заместителей, входящих в состав анилина, для процесса one-pot предполагается два возможных механизма процесса.

Tetrahedron Letters, 2014, 55, 25, 3525

Куппанагундер Эланго (Kuppanagounder P. Elango) предлагает метод прямого синтеза β-кетоэфиров из арилбромидов и -йодидов. В качестве источника СО используется карбонил кобальта, подвергающийся микроволновому излучению [4].

Новый протокол позволяет конвертировать широкий ряд замещенных арилгалогенидов в соответствующие β-кетоэфиры.

Chem. Commun., 2014, DOI: 10.1039/C4CC02800G

Син-Хуа Дуан (Xin-Hua Duan) сообщает о мягком каталитическом декарбокилительном ацилфторировании стиролов α-оксокарбоновых кислот [5].

Этот простой и эффективный метод позволяет предложить новый способ удобного синтеза β-фторированных-3-арилкетонов.

Обзоры недели: обзор, посвященный химическим и биохимическим свойствам (+)-сакситоксина [6] и хиноновые молекулярные рецепторы на анионы и катионы [7].

Источники: [1] Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 23, 5746; DOI: 10.1002/anie.201402405; [2] Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 23, 5964; DOI: 10.1002/anie.201400885; [3] Tetrahedron, 2014, 70, 29, 4355; DOI: 10.1016/j.tet.2014.04.096; [4] Tetrahedron Letters, 2014, 55, 25, 3525; 10.1016/j.tetlet.2014.04.087; [5] Chem. Commun., 2014, DOI: 10.1039/C4CC02800G; [6] Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 23, 5760; DOI: 10.1002/anie.201308235; [7] Tetrahedron, 2014, 70, 29, 4285; DOI: 10.1016/j.tet.2014.04.058

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез