Новости химической науки > Органический дайджест 383

В этом номере дайджеста: влияние растворителя на катализируемые палладием реакции аминирования; регио- и стереоселективная фотодимеризация алкалоидов секурининового и норсекурининового типа; реакции фуллерена C₆₀ с металлоорганическими азидами; восстановительное сочетание альдегидов, катализируемое трифлатом индия(III) и катализируемое родием арилирование ацилсиланов тетраарилборатами натрия.

Сяочунь Тао (Xiaochun Tao) сообщает о том, что каталитическая система PdCl₂(Ph₃P) ₂/Ph₃P может использоваться для селективного арилирования первичных анилинов арилбромидами. Наблюдается, что растворители и основания оказывают значительное влияние на каталитическую активность системы [1].

Рисунок из Tetrahedron, 2014, 70, 32, 4754

При проведении каталитической реакции в кипящем о-ксилоле трифенилфосфин демонстрирует высокую эффективность в промотировании катализируемой палладием реакции аминирования. Варьирование основания, можно получить высокие выходы продуктов моно- и диарилирования первичных аминов.

С помощью нового метода была получена серия N,N,N′,N′-тетраарил-1,1′-бифенил-4,4′-диаминов, которые применяются в изготовлении органических светоизлучающих диодов.

Рисунок из Tetrahedron, 2014, 70, 33, 4903

Вей-Мин Чен (Wei-Min Chen) изучил фотодимеризацию алкалоидов как секурининового и норсекурининового типа. Димеры этих соединений были получены в уникальной форме «голова-к-хвосту» с высокой регио- и стереоселективностью [2].

Были изучены различные условия реакций, а также проведены термодинамические расчеты. Предполагается, что селективность димеризации связана с термодинамической устойчивостью димеров. Также отмечено, что алкалоиды норсекурининового типа более склонны к фотохимической димеризации, в то время как для алкалоидов секурининового типа более предпочтительна термохимическая димеризации.

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2014, 55, 28, 3747

Арслан Ахметов (Arslan R. Akhmetov) изучил реакцию C₆₀ с металлоорганическими азидами [Et₂AlN₃, EtAl(N₃)₂ и Bu₃SnN₃], приводящую к образованию новых 1-азидо-2-алкилфуллеренов [3].

Строение полученных соединение подтверждается широким набором физических методов – ИК, ЯМР спектроскопией и масс-спектрометрией.

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2014, 55, 28, 3765

Томоко Минемо (Tomoko Mineno) разработал реакцию восстановительного сочетания, позволяющую превратить альдегид в соответствующий симметрический простой эфир [4].

Восстановителем в реакции является Et₃SiH, а растворителем – хлористый метилен, реакция протекает в присутствии каталитических количеств In(OTf) ₃. В качестве субстратов реакции использовали различные альдегиды, в о всех случаях соответствующий простой эфир получали с выходами от хороших до отличных.

Рисунок из Journal of Organometallic Chemistry, 2014, 765, 64

Таканори Мацуда (Takanori Matsuda) описывает катализируемое родием(I) арилирование бензоилсиланов тетраарилборатоами натрия, приводящее к образованию α-силилбензгидролов, бензгидрильных силильных эфиров, бензгидролов и диарилкетонов [5].

Строение продукта реакции зависит от катализатора, растворителя и температуры.

Обзоры недели: обзор, посвященный синтезам гетероциклов, катализируемым производными железа [6]; обзор, посвященный последним достижениям в области катализируемой медью дифункционализации неактивированных кратных связей углерод-углерод [7]; обзор посвященный хемоселективному аэробному окислению органических соединенрий, катализируемому стабильными окислительными коньюгатами металл/стабильный органический радикал [8] и обзор, описывающий роль рутения в каталитических реакциях гидратации нитрилов [9].

Источники: [1] Tetrahedron, 2014, 70, 32, 4754; DOI: 10.1016/j.tet.2014.05.048; [2] Tetrahedron, 2014, 70, 33, 4903; DOI: 10.1016/j.tet.2014.05.048; [3] Tetrahedron Letters, 2014, 55, 28, 3747; DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.05.070; [4] Tetrahedron Letters, 2014, 55, 28, 3765; DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.05.079; [5] Journal of Organometallic Chemistry, 2014, 765, 64; DOI: 10.1016/j.jorganchem.2014.05.005; [6] Tetrahedron, 2014, 70, 33, 4827; DOI: 10.1016/j.tet.2014.04.025; [7] Tetrahedron Letters, 2014, 55, 28, 3727; DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.05.077; [8] Tetrahedron Letters, 2014, 55, 28, 3738; DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.05.085; [9] J. of Organomet. Chem., 2014, DOI: 10.1016/j.jorganchem.2013.11.042

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия