Новости химической науки > Органический дайджест 384

В этом номере дайджеста: новый энантиоселективный полный синтез сафинамида; итеративная йодциклизация: полный синтез полирацитида B; полный синтез 6-O-бензоилзеиленола; новый способ получения четвертичных атомов углерода и каскадный синтез тетраарилзамещенных 2-азабицикло[3.3.0]октадиенонов.

Муруган Мутукришнан (Murugan Muthukrishnan) предлагает альтернативный способ энантиоселективного синтеза сафинамида, препарата, применяющегося при лечении болезни Паркинсон. Исходными веществами для синтеза являются коммерчески доступные вещества [1].

Рисунок из Synthesis 2014; 46(13): 1751

Разработанный протокол может оказаться полезным и для синтеза структурных аналогов сафинамида, таких как ралфинамид или близкие по строению соединения.

Рисунок из Synthesis 2014; 46(12): 1639

Дебенкра Мохапатра (Debendra K. Mohapatra) сообщает о стереоселективном синтезе полихартицида В [2].

Ключевыми стадиями синтеза являются йодоциклизация, разработанная в группе Мохапатра, асимметрическое аллилирование по Маруке, йодкарбонатная циклизация по Барлетту-Смиту и йодлактонизация.

Рисунок из Synthesis 2014; 46(12): 1532

Пост Сай Редди (Post Sai Reddy) описывает полный синтез 6-O-бензоилзейленола из диацетоната глюкозы. Ключевыми стадиями являются альдольная реакция Каниццаро, позволяющая получить четвертичный атом углерода и циклизация, пкоторая осуществляется с помощью метатезиса с замыканием цикла [3].

Два из четырех стереогенных центра в конечном продукте сохраняют конфигурацию, характерную для производного глюкозы, четвертичный стереогенный центр получен с помощью альдольной реакции Каниццаро, а четвертый – за счет асимметрического эпоксидирования по Шарплессу.

Рисунок Synthesis 2014; 46(12): 1583

Нобуаки Камбе (Nobuaki Kambe) описывает реакцию кросс-сочетания алкилпсевдогалогенидов в алкилсодержащими реагентами Гриньяра, катализируемую системой хлорид кобальта(II)–йодид лития–1,3-диен, которая является новым синтетическим инструментом для получения углеродных цепочек, состоящих из атомов углерода в состоянии sp³ - гибридизации [4].

Новая каталитическая система особенно удобная для создания четвертичных атомов углерода с помощью реактивов Гриньяра. Условия реакции подходят для применения в качестве субстратов в том числе и сложных эфиров, амидов и карбаматов.

Рисунок Synthesis 2014; 46(11): 1539

Дитет Эндерс (Dieter Enders) описывает новый асимметрический органокатализируемый трехкомпонентный четырехстадийный каскад превращений, исходными для которого являются α-кетоамидов и α,β-ненасыщенные альдегиды [5].

Катализатором реакции является триметилсилиловый эфир (S)-дифенилпролинола, а каскад превращений позволяет получить производные тетраарилзамещенных 2-азабицикло[3.3.0]октадиенонов. Выходы целевых продуктов лежат в пределах 34-71%, диастереоселективность реакции и энантиоселективность очень высоки (>20:1 и 84-97% соответственно).

Обзоры недели: обзор, посвященный аннелированию интернальных алкенов с дегидрированием [6]; обзор способов каталитической энантиоселективной десимметризации прохиральных диеноновых систем [7]; обзор, описывающий новые достижения в области катализируемой палладием активации связей C(sp³)–H и образовании связей углерод-углерод и углерод-гетероатом [8]; обзор, посвященный катализируемым серебром реакциям перфторалкилирования [9]; обзор, посвященный синтезу и применению тиазолотиадиазолов и тиазолооксадиазолов [10] и обзор, описывающий дизайн и синтез лигандов для реакций карбонилирования, катализируемых комплексами палладия [11].

Источники: [1] Synthesis 2014; 46(13): 1751; DOI: 10.1055/s-0033-1341104; [2] Synthesis 2014; 46(12): 1639; DOI: 10.1055/s-0033-1341154; [3] Synthesis 2014; 46(11): 1532; DOI: 10.1055/s-0033-1340903; [4] Synthesis 2014; 46(12): 1583; DOI: 10.1055/s-0033-1341152; [5] Synthesis 2014; 46(11): 1539; DOI: 10.1055/s-0033-1340982; [6] Synthesis 2014; 46(12): 1555; DOI: 10.1055/s-0033-1338631; [7] Synthesis 2014; 46(12): 1573; DOI: 10.1055/s-0033-1341224; [8] Synthesis 2014; 46(11): 1421; DOI: 10.1055/s-0033-1338625; [9] Synthesis 2014; 46(11): 1440; DOI: 10.1055/s-0033-1341223; [10] Synthesis 2014; 46(13): 1709; DOI: 10.1055/s-0033-1338627; [11] Synthesis 2014; 46(13): 1689; DOI: 10.1055/s-0033-1338635

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез