Новости химической науки > Органический дайджест 389

В этом номере дайджеста: катализируемый золотом(I) синтез оптически активных 1,4-оксазепан-7-онов; синтез и запах неприродных производных сиреневого альдегида; биологически активные лимоноиды из китайского мангра Xylocarpus granatum; катализируемое никелем карбоксилирование неактивированных первичных алкилбромидов и сульфонатов диоксидом углерода и каталитический асимметрический синтез 4-нитропиразолидинов.

Акио Камимура (Akio Kamimura) сообщает о возможности синтеза оптически активных семичленных лактонов, диметиленоксазепанонов, которые получены с хорошим выходом из хиральных трет-бутиловых эфиров β-(N-пропаргиловых)амино-α-метиленкарбоновых кислот в присутствии каталитических количеств Ph₃PAuCl и Cu(OTf)₂ [1].

Рисунок из J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo501254x

В этих условиях наблюдалась гладко протекающая реакция 7-экзоциклизации.

Рисунок из Tetrahedron, 2014, 70, 37, 6420

Питер Шишка (Peter Šiška) подчеркивает, что сиреневые альдегиды являются главными молекулами, обеспечивающими запах цветов сирени, и в его группе в виде чистых диастереомеров были получены две серии неприродных аналогов этих соединений [2].

Если синтез гем-диметиловых гомологов стартовал с геранилацетата, то исходным веществом для метиленовых производных был линалилацетат. Ключевыми стадиями являются катализируемые кислотами Льюиса или Бренстеда процессы циклизации, позволяющие получить легко разделяемые цис-/транс-тетрогидрофуранильные эфиры в качестве интермедиатов. Последующие превращения функциональных групп позволяют получать целевые альдегиды, спирты, нитрилы и олефины.

Было показано, что метиленовые производные отличаются древесным и/или цветочным запахом. Предполагается, что основную роль в нашем восприятии запаха играет стереохимия молекулы-одоранта.

Рисунок из Tetrahedron, 2014, 70, 37, 6444

Оразио Таглиалатела-Скафати (Orazio Taglialatela-Scafati) сообщает о выделении двух пиридинсодержащих лимоноидов – ксилогранатопиридинов A и B и их прекурсора – прексилогранатопиридина из почек и листьев китайского мангра Xylocarpus granatum$ строение полученных соединений и их стереохимия была подтверждена с помощью широкого набора физических методов [3].

Показано, что ксилогранатопиридин A является ингибитором протеинтирозинфосфатазы 1B, и это является первым примером проявления лимоноидами ингибирующей активности по отношению к этому ферменту.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja5064586

Рубен Мартин (Ruben Martin) описывает катализируемое никелем карбоксилирование неактивированных первичных алкилбромидов и сульфонатов диоксидом углерода при атмосферном давлении [4].

Реакцию можно провести в мягких условиях, она отличается широким набором исходных веществ и позволяет избежать использования реагентов, чувствительных к действию воздуха или влаги; ее можно рассматривать как простой способ получения карбоновых кислот.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja506694v

Карл Анкер Йоргенсен (Karl Anker Jørgensen) приводит пример первого каталитического энантио- и стереоселективного синтеза 4-нитропиразолидинов [5].

Новый метод позволяет получать целевой продукт в виде практически единственного диастереомера с энантиомерным избытком до 99%. Также показано, что оптически активные 4-нитропиразолидины могут стать исходными веществами для синтеза 1,2,3-триаминов.

Обзоры недели: обзор, посвященный контролю жизнедеятельности бактерий с помощью индолсодержащих природных соединений и их производных [6] и обзор, посвященный разрушению бактериальных биопленок с помощью природных продуктов [7].

Источники: [1] J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo501254x; [2] Tetrahedron, 2014, 70, 37, 6420; DOI: 10.1016/j.tet.2014.07.030; [3] Tetrahedron, 2014, 70, 37, 6444; DOI: 10.1016/j.tet.2014.07.027; [4] J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja5064586; [5] J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja506694v; [6] Tetrahedron, 2014, 70, 37, 6363; DOI: 10.1016/j.tet.2014.05.089; [7] Tetrahedron, 2014, 70, 37, 6373; DOI: 10.1016/j.tet.2014.06.055

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия