Новости химической науки > Органический дайджест 394

В этом номере дайджеста: гидроаминирование 1,3-диинов арилгидразинами по Коупу; гетероциклизация 1,3-диинов с нитрилами – способ получения 2,4-дизамещенных 5-[(E)-2-фенилэтинил]-1,3-оксазолов; бензолсульфонилхлориды для 4-арилирования фуранов; полный синтез глицерофосфоинозитолов и аллирование β-енаминонов.

Мин Бао (Ming Bao) описывает эффективный способ синтеза 1,3,5-тризамещенных пиразолов [1].

Рисунок из Synthesis 2014; 46(18): 2422

Обнаруженная реакция 1,3-диалкинов с алкилгидразидами гладко протекает в диметилсульфоксиде при незначительном нагревании, в результате чего образуются 1,3,5-тризамещенных пиразолы с выходами от удовлетворительных до отличных.

Рисунок из Synthesis 2014; 46(18): 2499

Сяомин Жао (Xiaoming Zhao) описывает протекающую без переходных металлов гетероциклизацию 1,3-диинов и нитрилов, протекающую в присутствии либо водного раствора гидроксида калия, либо водного раствора гидроксида цезия в 1,4-диоксане при 100°C [2].

Разработанная реакция позволяет осуществить стереоселективное получение 2,4-дизамещенных 5-[(E)-2-фенилэтинил]-1,3-оксазолов с выходами от умеренных до хороших.

Рисунок из Synthesis 2014; 46(18): 2515

Генри Дуце (Henri Doucet) описывает реакционную способность производных фурана в катализируемом палладием десульфоарилировании [3].

Продемонстрировано, что алкилзамещенные производные фурана успешно ступают в реакцию сочетания с широким кругом бензолсульфонилхлоридов в присутствии катализатора, не содержащего фосфин; во всех случаях протекает региоселективное арилирование фурана в положение C5. Реакция может протекать в присутствии различных заместителей, входящих в состав бензолсульфонилхлорида – даже бром и йодбензолсульфорилхлориды вступали в реакцию с производным фурана с сохранением связей C–Br и C–I, таким образом давая возможность для последующих превращений.

Рисунок из Synlett 2014; 25(15): 2111

Грациелла Греко (Graziella Greco) сообщает о первом примере синтеза флуоресцентного зонда – глицерофосфоинозитола. Выход целевого продукта составляет 37% [4].

Полный синтез был основан на следующей стратегии – две реакции сочетания, в которых участвуют следующие компоненты – мио-инозитол, глицерин и NBD-аминогексановая кислота.

Рисунок из Synlett 2014; 25(15): 2196

Джованни Поли (Giovanni Poli) описывает новый катализируемый палладием подход к С-аллилированию β-енаминонов, протекающему в условиях микроволнового облучения [5].

Эта методология позволяет осуществить синтез различных α-аллилированных енаноминов. Реакция может быть полезна для дальнейших трансформаций и получения азотсодержащих гетероциклов.

Обзоры недели: обзор, посвященный новому классу высокоэнергетических соединений – нитроалкинов [6]; обзор, посвященный перегруппировкам стабилизированных нитрилом илидов аммония [7] и обзор, посвященный реакциям сочетания, протекающих без катализа переходными металлами [8].

Источники: [1] Synthesis 2014; 46(18): 2422; DOI: 10.1055/s-0034-1378660; [2] Synthesis 2014; 46(18): 2499; DOI: 10.1055/s-0034-1378316; [3] Synthesis 2014; 46(18): 2515; DOI: 10.1055/s-0033-1340188; [4] Synlett 2014; 25(15): 2111; DOI: 10.1055/s-0034-1378537; [5] Synlett 2014; 25(15): 2196; DOI: 10.1055/s-0034-1378540; [6] Synthesis 2014; 46(18): 2383; DOI: 10.1055/s-0034-1378662; [7] Synthesis 2014; 46(18): 2413; DOI: 10.1055/s-0034-1378393; [8] Chem. Rev., 2014, DOI: 10.1021/cr400274j

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия