Новости химической науки > Органический дайджест 395

В этом номере дайджеста: синтез 7-метокси-2-тиоксо-2,3-дигидро-1H-1,3-диазепин-4(7H)-онов из нитроаллилацетатов и тиомочевины; полный синтез хирального алкалоида пимпринола A; трет-бутильная группа в качестве защитной; one-pot четырехкомпонентный синтез 4-гидразинотиазолов и простой способ получения бензотиазолов.

Кунсён Женга (Qunxiong Zhenga) предлагает новую эффективную стратегию синтеза 7-метокси-2-тиоксо-2,3-дигидро-1H-1,3-диазепин-4(7H)-онов [1].

Рисунок из Tetrahedron, 2014, 70, 41, 7454

Растворитель этой одностадийной реакции, метанол, участвует в замыкании семичленного цикла, протекающего при взаимодействии нитроаллилацетатов и тиомочевины, а тиомочевина сама по себе является основанием для этой реакции.

Рисунок из Tetrahedron, 2014, 70, 41, 7470

Ансинь Ву (Anxin Wu) сообщает о первом примере полного синтеза хирального алкалоида пимпринола A и удобной сборке его природных аналогов – пимпринина, пимпринетина, пимпринафина, WS-30581A, WS-30581B, лабрадорина 1, угеназола, балсоксина, тексамина в режиме one-pot из коммерчески доступных исходных веществ, включая аминокислоты [2].

Описываемая трансформация включает в себя йодирование, окисление по Корнблюму, конденсацию, декарбоксилирование аннулирование и окисление.

Рисунок из Tetrahedron, 2014, 70, 41, 7470

Рут Вебстер (Ruth L. Webster) отмечает, что для синтетической химии нужна разработка мягких методов удаления защитных групп [3].

В рамках этого направления он предлагает новый метод удаления защитной группы, который работает при комнатной температуре в присутствии каталитических количеств Cu(OTf)₂. Метод позволяет использовать трет-бутильные группы для защиты амидных групп; методологию удаления защиты можно распространить и на удаление других типов защитных групп, например – Boc.

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2014, 55, 40, 5465

Кумаран Сриялекшми (Kumaran G. Sreejalekshmi) описывает one pot синтез новых 4-гидразинтиазолов. Синтез протекает собой последовательно протекающий процесс с участием четырех компонентов – аминогуанидина, изотиоцианата и α-галогенкетонов. Реакция протекает в мягких условиях [4].

Протекающее в присутствии основания ароматизация в режиме [4+1] синтеза проливает свет на свойства аминных и гидразинных уходящих групп в синтезе целевых соединений, которые важны как строительные блоки для разработки новых лекарственных препаратов.

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2014, 55, 40, 5465

Шицин Хан (Shiqing Han) сообщает о новом протекающем в отсутствии растворителя и катализатора синтезе бензотиазолов из 2-хлорнитробензола, элементной серы и алифатических аминов [5].

Реакция протекает с образованием целевых продуктов при наличии самых различных функциональных групп в исходных вещества. Различные бензотиазолы можно синтезировать с выходами от умеренных до хороших, для его получения не требуется применения внешнего окислителя или восстановителя.

Обзоры недели: обзор, посвященный активации связей C–F и функционализации перфтор- и полифтораренов [6]; обзор, посвященный красным флуоесцентным индикаторам на основе дикетопирролопирролов [7] и обзор, посвященный полиариленетиниленам [8].

Источники: [1] Tetrahedron, 2014, 70, 41, 7454; DOI: 10.1016/j.tet.2014.08.017; [2] Tetrahedron, 2014, 70, 41, 7470; DOI: 10.1016/j.tet.2014.08.022; [3] Tetrahedron, 2014, 70, 41, 7593; DOI: 10.1016/j.tet.2014.07.080; [4] Tetrahedron Letters, 2014, 55, 40, 5465; DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.08.033; [5] Tetrahedron Letters, 2014, 55, 40, 5499; DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.08.037; [6] Tetrahedron, 2014, 70, 41, 7413; DOI: 10.1016/j.tet.2014.06.004; [7] Chem. Soc. Rev., 2014, DOI: 10.1039/C4CS00248B; [8] Chem. Soc. Rev., 2015, DOI: 10.1039/C4CS00267A

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез