Новости химической науки > Органический дайджест 396

В этом номере дайджеста фторсодержащие флуорофоры; направленное орто-металлирование без галогенидов; реакция Мизороки-Хека, протекающая при комнатной температуре и без переходных металлов; синтез 1,4-диарил-1H-имидазолов и моделирование межмолекулярных взаимодействий углевод – N-содержащий гетероарен.

Тимоти Свейгер (Timothy M. Swager) отмечает, что, хотя в английском языке fluoro- относится и к фторсодержащим соединениям, и к соединениям, способным к флуоресценции, существует слишком небольшое количество способных к флуоресценции веществ, растворимых в перфторированных растворителях. Он предположил, что этот пробел необходимо восполнить – в первую очередь из-за того, что биоортогональность фторированных веществ широко применяется в различных областях синтетической химии, материаловедения и химической биологии, и флуоресцентная микроскопия облегчила бы изучение таких систем.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja507848f

Исследователи решили заполнить этот пробел за счет синтеза библиотеки «фторфлуорофоров» (“fluorofluorophores”), флуоресцентных молекул с высоким содержанием фтора и способных флуоресцировать в видимом спектре [1].

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, 136 (32), 11224

Реакции образования связей углерод-углерод представляют собой важные для синтеза процессы, однако для проведения таких реакций обычно нужны галогениды органических соединений, получение которых приводит к образованию большого количества бесполезных и токсических сопродуктов. Жао (Y. Zhao) и Сникус (V. Snieckus) сообщают о безгалогенной последовательности реакций орто-металлирования и кросс-сочетания [2].

Разработанный процесс основан на активации малоактивной связи C–OMe с помощью направляющего амидного фрагмента, который катализируется RuH₂(CO)(PPh₃)₃. Последующий этап, реакция с ArBneop, позволяет получить биарил.

Разработанный метод отличается простотой и эффективностью, он может быть сопряжен с обычным процессом кросс-сочетания по Сузуки, что позволяет получать тетрарилы.

Рисунок из J. Org. Chem., 2013, DOI: 10.1021/jo501474w

Роберто Росси сообщает о концептуально новом подходе к синтезу Е-стильбена за счет фотоиндуцируемого прямого C–H-арилирования алкенов при комнатной температуре без использования переходных металлов. Для реакции может применяться широкий круг арил галогенидов, включая хлориды, бромиды и йодиды [3].

Впервые реакцию удалось провести без растворителя, но в присутствии 18-краун-6 эфира и t-BuOK всего лишь за 15 минут.

Рисунок из J. Org. Chem., 2013, DOI: 10.1021/jo501652w

Сун Хьок Хон (Soon Hyeok Hong) описывает прямой и эффективный синтез 1,4-диарил-1H-имидазолов. 1,4-Диарил-1H-имидазолы тяжело получить в мягких условиях, однако новый метод эксплуатирует две особенности реакционной способнсоти изоцианидов [4].

Предполагается, что реакция включает катализируемое гетероциклисческим карбеновым комплексом меди внедрение изоцианида в спирт с образованием N-арилформимидатного интермедиата и с помледующим циклоприсоединением бенизилизоцианидных производных.

Рисунок из Org. Lett., 2014: DOI: 10.1021/ol502418k

Кен Симидзу (Ken D. Shimizu) заявляет о том, что CH−π-взаимодействия вносят существенный вклад в распознавание углеводов. Для того, чтобы определить, какие из N-гетероциклов прочнее связываются с углеводами, было проведено экспериментальное и теоретическое изучение взаимодействия метилэтиловых простых эфиров с гетероциклическими и карбоциклическими ароматическими поверхностями [5].

Эксперименты и расчеты показывают, что N-гетероциклические ароматические поверхности более прочно связываются с моделью углеводов. Возможно это обстоятельство связано с тем, что в такое взаимодействие вносят вклад диполь-дипольные взаимодействия связи C–O эфира и диполя N-гетероциклического ароматического соединения.

Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja507848f; [2] J. Am. Chem. Soc., 2014, 136 (32), 11224; DOI: 10.1021/ja503819x; [3] J. Org. Chem., 2013, DOI: 10.1021/jo501474w; [4] J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo501652w; [5] Org. Lett., 2014: DOI: 10.1021/ol502418k

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез