новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

Новости химической науки > Сохранение стереохимии в реакции SN2


17.10.2014
средняя оценка статьи - 4.5 (2 оценок) Подписаться на RSS

Ничто нельзя считать вечным и незыблемым – даже каноны механизмов органических реакций. Химики из Университета Калифорнии (Беркли) сообщают о реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения, протекающего с сохранением стереохимической конфигурации.

Как должно быть известно каждому студенту-химику, уже изучающему органическую химию, реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения (SN2) протекают с инверсией оптической конфигурации стереоцентра (этот эффект называется Вальденовским обращением). Это происходит из-за того, что происходящие синхронно атака нуклеофила и отрыв уходящей группы происходят с противоположных направлений, и три не участвующих в процессе замещения группы вынуждены «выгибаться» подобно тому, как разворачивается наружу зонтик при сильном порыве ветра.



Рисунок из J. Am. Chem. Soc. 2014, DOI: 10.1021/ja508799p

Исследователи из группы Роберта Бергмана (Robert G. Bergman) открыли столь неординарное протекание реакции SN2 благодаря счастливой случайности. Первоначально исследователями был разработан удачный метод синтезе отдельных диастереомерных наноконтейнеров nanovessels, которые предполагалось использовать для проведения асимметрических реакций. Тем не менее, первая попытка использовать оптически активные наноконтейнеры в органическом синтезе – использование их для проведения замещения в рацемической смеси бензильных субстратов с надеждой на выходе получить энантиомерно чистый продукт (или хотя бы смесь, обогащенную одним из оптических изомеров), закончилась неудачей.

Чтобы выяснить причины неудачи исследователи решили все же проверить, что произойдет, если в реакцию замещения вовлечь только один из энантиомеров бензильного производного. Каково же было изумление исследователей, когда они обнаружили, что в результате реакции наблюдается 90% сохранение оптической конфигураций исходного субстрата.

Как поясняет Бергман, наиболее вероятно полученные результаты можно объяснить тем, что происходит двойная инверсия. В ходе отрыва уходящей группы π-электроны одного из нафталиновых фрагментов, образующих стены наноконтейнера, взаимодействуют с активированным комплексом, формирующимся из бензильного субстрата. Он добавляет, что ранее взаимодействие подобного типа наблюдалось и ранее, но это было только внутримолекулярное взаимодействие, а обнаруженный феномен представляет собой первый пример, когда взаимодействие такого типа (разновидность анхимерного содействия) работает на уровне межмолекулярных взаимодействий.

Также в свое время пытавшийся проверить каноны реакции SN2 Райан Шенви (Ryan A. Shenvi) из Исследовательского Института Скриппса отмечает, что работа Бергмана является отличной комбинацией классических добрых методов изучения механизмов органических реакций, примененных для изучения такой передовой области современной химии, как супрамолекулярный катализ комплексами гость-хозяин. Он добавляет, что возможность изменения реакционной способности субстрата в супрамолекулярных системах позволит обнаружить еще много органических реакций, протекающих не в соответствии с правилами учебника.

Источник: J. Am. Chem. Soc. 2014, DOI: 10.1021/ja508799p

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #супрамолекулярная химия

оценить статью: 12345
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru
Комментарии к статье:
Ваше имя
Ваш e-mail, чтобы следить за обсуждением
   
Комментарий

Символ пятого P-элемента в табл. Менделеева
(латиницей, одной заглавной буквой):
   
 


Вы читаете текст статьи "Сохранение стереохимии в реакции SN2"
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru

Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXIX
Контактная информация