Новости химической науки > Органический дайджест 404

В этом номере дайджеста: новый метод синтеза 1,4-диолов; удобный синтеза виц-борилстаннилалканов; висмутсодержащие A₃-корролы; синтез дибензо[b,h][1,6]нафтигидринов в режиме one-pot и новая стратегия синтеза семичленных азотсодержащих гетероциклов.

Цуоси Танигучи (Tsuyoshi Taniguchi) описывает новый метод синтеза 1,4-диолов из алкенов. Основой метода является катализируемая железом реакция гидратации непредельных углеводородов [1].

Рисунок из Synlett 2014; 25(18): 2531

Вторая гидроксильная группа вводится за счет гидроксилирования инертной связи С–Н, механизм которого включает радикальный процесс 1,5-переноса промежуточно образующегося алкокси-радикала.

Рисунок из Synthesis 2014; 46(22): 3024

Хирото Йосида (Hiroto Yoshida) обнаружил, что медьсодержащий комплекс может катализировать процесс борилстаннилирования алкенов в ходе трехкомпонентного сочетания с участием диборонового фрагмента и алкоголята олова; в результате этой реакции присоединения появляется возможность регио- и стереоселективного получения широкого ряда виц-борилстаннилалканов [2].

Широкие возможности этого нового процесса борилстаниллирования были продемонстрированы на примере вовлечения в реакцию алленов, которые в результате реализации синтетического протокола давали только продукта борилстанилированния, содержащих алкенилборановые и аллилстаннановые фрагменты.

Рисунок из Synthesis 2014; 46(22): 3085

Вольфганг Шербергер (Wolfgang Schoefberger) описывает результаты систематических исследований процессов региоселективной функционализации кислород- азот- и серусодержащими нуклеофилами с висмутсодержащими A₃-корролами в присутствии с сильными основаниями, не проявляющими нуклеофильные свойства [3].

В случае тиолов и дитиолов реакция, протекающая при комнатной температуре и с высоким выходом позволяет получить моно-, ди- и трис-функционализированные корролы. Описанный метод открывает возможности введения бифункциональных молекул-линкеров в пара-положение мезо-пертафторфенильных групп в положения 5, 10 и 15 макроцикла коррола.

Описанная реакция может выступать в качестве способа для обеспечения связывания корролов с белковыми молекулами.

Рисунок из Chem. Commun., 2014,50, 15525

Кентаро Окума (Kentaro Okuma) заявляет, что провел синтез дибензо[b,h][1,6]нафтиридинов в режиме one pot, используя реакцию 2-ацетиламинобензальдегида с метилкетонами в основной среде. Образование целевых продуктов протекает через четыре последовательных реакции конденсации [4].

Разработанный метод также был использован для синтеза 1,2-дигидрохинолинонов. 6-Метил-1,6-трифлаты дибензонафтиридиния демонстрируют сильную флуоресценценцию, интенсивность флуоресценции зависит от степени интеркаляции полученных субстратов с двухспиральной молекулой ДНК.

Рисунок из Chem. Commun., 2014,50, 15525

Дамьен Бонне (Damien Bonne) сообщает о первом примере энантиоселективного органокатализируемого домино-синтеза азепанов [5].

Новая стратегия, которую авторы назвали «стратегия введения временного мостика» (temporary-bridge strategy) основана на полностью новом типе аннулировании амбидентных нуклеофильных и электрофильных 1,4-бис-α-кетоамидов с 1,3-бис-электрофильными еналями. Полученные азепамы с кислородным мостиком могут быть селективно конвертированы в оптически активные азепаноны, азепанолы или азепандионы.

Обзоры недели: обзор, посвященный синтезу, свойствам и применению 2,3-дигидропиридин-4(1H)-онов и 3-аминокциклогекс-2-енонов [6]; обзор, освещающий каталитические реакции асимметрического электрофильного аминирования, приводящие к образованию четвертичных атомов углерода [7] и обзор, обобщающий информацию о применении катализируемых переходными металлами реакций денитрогенирования 1,2,3-триазолов и близких по структуре соединений [8].

Источники: [1] Synlett 2014; 25(18): 2531; DOI: 10.1055/s-0034-1379214; [2] Synthesis 2014; 46(22): 3024; DOI: 10.1055/s-0034-1379385; [3] Synthesis 2014; 46(22): 3085; DOI: 10.1055/s-0034-1379012; [4] Chem. Commun., 2014,50, 15525; DOI: 10.1039/C4CC07807A; [5] Chem. Commun., 2014,50, 15605; DOI: 10.1039/C4CC07731H; [6] Synlett 2014; 25(18): 2536; DOI: 10.1055/s-0034-1378529; [7] Synthesis 2014; 46(22): 2983; DOI: 10.1055/s-0034-1379255; [8] Synthesis 2014; 46(22): 3004; DOI: 10.1055/s-0034-1379303

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез