поиск |
Новости химической науки > Органический дайджест 40524.11.2014 ![]() ![]() В этом номере дайджеста: изучение интермедиатов катализируемого рутением кросс-сочетания в газовой фазе; простая хемоселективная каталитическая изомеризация олефинов; катализируемое кобальтом энантиоселективное внутримолекулярное гидроацилирование кетонов и олефинов; катализируемое серебром С–Н-аминирование и модифицированная стратегия click-макроциклизации.
Яна Раутова (Jana Roithová) отмечает, что чаще всего изучение интермедиатов каталитических реакций осуществляется с помощью масс-спектрометрии. Однако, в ряде случаев такой подход мониторинга каталитических циклов оказывается неудачным из-за того, что у ряда интермедиатов наблюдается одинаковое соотношение масса/заряд и близкий элементный состав.
Исследователи из группы Раутовой продемонстрировали, что изучение катализируемой комплексом рутения [RuCp(PPh3)(Py)2]+ реакции кросс-сочетания фенилацетилена и пиридина с помощью экспериментов с индуцированным столкновением, инфракрасной спектроскопии мультифотонной диссоциации и расчеты с помощью DFT позволяют изучать изобарные комплексы и устанавливать строение ключевых интермедиатов каталитической реакции [1].
Рисунок из Organometallics, DOI: 10.1021/om500933w
Помимо прочего, в процессе изучения реакции методами спектроскопии была подтверждена гипотеза об участии в каталитической реакции &pi-комплекса рутения с ацетиленом.
Рисунок из J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja5105602
Райан Шевни (Ryan A. Shenvi) сообщает, что каталитические количества кобальторганических соединений и органосилана способствуют необратимой изомеризации алкенов-1 в алкены-2 [2].
Аналогичная каталитическая система способствует циклоизомеризации диенов и ретроциклоизомеризации напряженных циклов. В реакции могут участвовать субстраты с различными функциональными группами – сильными основаниями Льюиса (амины, имидазолы) или лабильными оксирановыми циклами.
Рисунок из J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja509919x
Наохико Йосикаи (Naohiko Yoshikai) обнаружил, что каталитическая система, ядром которой является хиральный дифосфиновый комплекс кобальта, промотирует межмолекулярное гидроацилирование 2-ацилбензальдегидов и 2-алкенилбензальдегидов [3].
Обнаруженная каталитическая реакция может применяться для получения производных фталида и инданона с высокой энентиоселективностью и выходами от умеренных до хороших.
Рисунок из J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja5094309
Дженнифер Шомейкер (Jennifer M. Schomaker) отмечает, что разработка контролируемых реакций региоселективной функционализации связей С–Н, направление которых можно было бы регулировать только з счет контроля строение катализатора, до сих пор остается весьма актуальной парадигмой органической химии.
В рамках исследования в заявленной области Шомейкер обнаружила, что простой серебросодержащий катализатор, стабилизированный ординарными азотсодержащими лигандами может «переключаться» для катализа переноса нитреновой группы к двум разным типам связей С–Н. Описанный пример является первым случаем катализируемого серебром селективного аминирования связей C–H [4].
Рисунок из Org. Lett., 2014, 16 (20), 5286
Шон Коллинс (Shawn K. Collins) описывает модифицированную стратегию эффективного катализируемого соединениями Cu(I) циклоприсоединения, позволяющего получить макроциклы. Результатом работы над условиями процесса циклоприсоединения является понижение концентрации катализатора, относительно высокие концентрации субстратов (0,3 М) и адаптация процесса для его осуществления в поточном реакторе [5].
Модификация протокола реакции позволяют получать макроциклические соединения с различными спейсерами – алкильными, арильными или аминокислотными; выход целевых продуктов при этом составляет 70-97%.
Обзоры недели: обзор, посвященный активации связей и каталитическим процессам, промотируемым пинцерами комплексами рутения [6]; обзор, посвященный синтезу тропонов и трополонов природного происхождения [7] и обзор, описывающий применение реакции трансаннелирования в асимметрическом полном синтезе [8].
Источники: [1] Organometallics, DOI: 10.1021/om500933w; [2] J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja5105602; [3] J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja509919x; [4] J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja5094309; [5] Org. Lett., 2014, 16 (20), 5286; DOI: 10.1021/ol502415a; [6] Chem. Rev., DOI: 10.1021/cr5002782; [7] Tetrahedron, 70, 49, 9281; doi:10.1016/j.tet.2014.07.065; [8] Tetrahedron, 70, 49, 9461; doi:10.1016/j.tet.2014.07.074 метки статьи: #органическая химия, #органический синтез Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru Комментарии к статье:
Вы читаете текст статьи "Органический дайджест 405" Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru |
Читайте также:
Все новости
20.12.2024 Главное, ребята, печенью не стареть! 23.10.2024 Насколько критично содержание кадмия в колумбийском какао? 11.8.2024 Лекарства на малых молекулах: только вверх! 7.8.2024 Имплантируемые батареи заряжаются от кислорода прямо в организме??? 7.8.2024 Почему некоторые исследователи считают, что кальций - это будущее аккумуляторов 23.3.2023 Эта новая молекула обязана своей хиральностью только кислороду. Подписка на новости
Новости компаний
23.12.24
|
НПП СпецТек, ООО
Все новости
В системе стандартов ISO 55000 прошло масштабное обновление в 2024 году 07.08.24 | Самарская область Самарская область ведет переговоры о производстве композитного углеволокна 08.06.24 | «Химпром» признан лучшим объектовым звеном в Нoвочебоксарске «Химпром» признан лучшим объектовым звеном в Нoвочебоксарске 03.04.23 | Химпром, ПАО Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной 03.04.23 | Химпром, ПАО Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной Подписка на новости
|