новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

Новости химической науки > Органический дайджест 405


24.11.2014
средняя оценка статьи - 3.5 (2 оценок) Подписаться на RSS

В этом номере дайджеста: изучение интермедиатов катализируемого рутением кросс-сочетания в газовой фазе; простая хемоселективная каталитическая изомеризация олефинов; катализируемое кобальтом энантиоселективное внутримолекулярное гидроацилирование кетонов и олефинов; катализируемое серебром С–Н-аминирование и модифицированная стратегия click-макроциклизации.

Яна Раутова (Jana Roithová) отмечает, что чаще всего изучение интермедиатов каталитических реакций осуществляется с помощью масс-спектрометрии. Однако, в ряде случаев такой подход мониторинга каталитических циклов оказывается неудачным из-за того, что у ряда интермедиатов наблюдается одинаковое соотношение масса/заряд и близкий элементный состав.

Исследователи из группы Раутовой продемонстрировали, что изучение катализируемой комплексом рутения [RuCp(PPh3)(Py)2]+ реакции кросс-сочетания фенилацетилена и пиридина с помощью экспериментов с индуцированным столкновением, инфракрасной спектроскопии мультифотонной диссоциации и расчеты с помощью DFT позволяют изучать изобарные комплексы и устанавливать строение ключевых интермедиатов каталитической реакции [1].



Рисунок из Organometallics, DOI: 10.1021/om500933w

Помимо прочего, в процессе изучения реакции методами спектроскопии была подтверждена гипотеза об участии в каталитической реакции &pi-комплекса рутения с ацетиленом.



Рисунок из J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja5105602

Райан Шевни (Ryan A. Shenvi) сообщает, что каталитические количества кобальторганических соединений и органосилана способствуют необратимой изомеризации алкенов-1 в алкены-2 [2].

Аналогичная каталитическая система способствует циклоизомеризации диенов и ретроциклоизомеризации напряженных циклов. В реакции могут участвовать субстраты с различными функциональными группами – сильными основаниями Льюиса (амины, имидазолы) или лабильными оксирановыми циклами.



Рисунок из J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja509919x

Наохико Йосикаи (Naohiko Yoshikai) обнаружил, что каталитическая система, ядром которой является хиральный дифосфиновый комплекс кобальта, промотирует межмолекулярное гидроацилирование 2-ацилбензальдегидов и 2-алкенилбензальдегидов [3].

Обнаруженная каталитическая реакция может применяться для получения производных фталида и инданона с высокой энентиоселективностью и выходами от умеренных до хороших.



Рисунок из J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja5094309

Дженнифер Шомейкер (Jennifer M. Schomaker) отмечает, что разработка контролируемых реакций региоселективной функционализации связей С–Н, направление которых можно было бы регулировать только з счет контроля строение катализатора, до сих пор остается весьма актуальной парадигмой органической химии.

В рамках исследования в заявленной области Шомейкер обнаружила, что простой серебросодержащий катализатор, стабилизированный ординарными азотсодержащими лигандами может «переключаться» для катализа переноса нитреновой группы к двум разным типам связей С–Н. Описанный пример является первым случаем катализируемого серебром селективного аминирования связей C–H [4].



Рисунок из Org. Lett., 2014, 16 (20), 5286

Шон Коллинс (Shawn K. Collins) описывает модифицированную стратегию эффективного катализируемого соединениями Cu(I) циклоприсоединения, позволяющего получить макроциклы. Результатом работы над условиями процесса циклоприсоединения является понижение концентрации катализатора, относительно высокие концентрации субстратов (0,3 М) и адаптация процесса для его осуществления в поточном реакторе [5].

Модификация протокола реакции позволяют получать макроциклические соединения с различными спейсерами – алкильными, арильными или аминокислотными; выход целевых продуктов при этом составляет 70-97%.

Обзоры недели: обзор, посвященный активации связей и каталитическим процессам, промотируемым пинцерами комплексами рутения [6]; обзор, посвященный синтезу тропонов и трополонов природного происхождения [7] и обзор, описывающий применение реакции трансаннелирования в асимметрическом полном синтезе [8].

Источники: [1] Organometallics, DOI: 10.1021/om500933w; [2] J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja5105602; [3] J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja509919x; [4] J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja5094309; [5] Org. Lett., 2014, 16 (20), 5286; DOI: 10.1021/ol502415a; [6] Chem. Rev., DOI: 10.1021/cr5002782; [7] Tetrahedron, 70, 49, 9281; doi:10.1016/j.tet.2014.07.065; [8] Tetrahedron, 70, 49, 9461; doi:10.1016/j.tet.2014.07.074

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез

оценить статью: 12345
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru
Комментарии к статье:
Ваше имя
Ваш e-mail, чтобы следить за обсуждением
   
Комментарий

Символ пятого P-элемента в табл. Менделеева
(латиницей, одной заглавной буквой):
   
 


Вы читаете текст статьи "Органический дайджест 405"
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru

Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVIII
Контактная информация