Новости химической науки > Органический дайджест 409

В этом выпуске дайджеста: механохимическое получение оснований Шиффа в отсутствие растворителя; синтез one-pot пирролов из кетонов, гидроксиламина и 1,2-дихлорэтана; синтез 3-замещенных 3-силатетрагидропиранов; получение замещенных конденсированных 2-амино- и 2-алкилтионикотиннитрилов в условиях микроволновой активации и новый способ синтеза пирролокумаринов.

Привлекательность механохимических процессов заключается в том, что они протекают без растворителя, и для их проведения требуется меньше энергии, чем для стандартных реакций, протекающих в растворах – именно поэтому механохимия становится популярным инструментом «зеленой химии».

Рисунок из Tetrahedron, 2015, 71, 1, 170

Люа Лин-Кан (Liua Ling-Kang) сообщает об успешном синтезе пятнадцати различных оснований Шиффа – производных первичных ароматических аминов. В ходе синтеза выдерживалось молярное соотношение твердый амин:3-этоксисалициловый альдегид 1:1, смесь реагентов перетирали в ступке с помощью пестика в течение 2-10 минут без растворителя и при комнатной температуре [1].

Девять из пятнадцати оснований Шиффа синтезированы впервые. Отличная конверсия продуктов, простота разработки реакционной смеси и выделение веществ, которые нельзя получить традиционными «мокрыми» методами, позволяют говорить о больших перспективах механохимических подходов в получении иминов.

Рисунок из Tetrahedron, 2015, 71, 1, 124

Борис Трофимов (Boris A. Trofimov) описывает one-pot протокол синтеза 2- и 2,3-замещенных пирролов, исходя из кетонов, гидрохлорида гидроксиламина и 1,2-дихлорэтана в системе KOH/ДМСО (120 °C, 2-4 часа) [2].

Выходы пирролов составляют 11-85%. В качестве исходных соединений могут применяться алифатические, циклоалифатические, ароматические и гетероароматические кетоны.

Рисунок из Tetrahedron, 2015, doi:10.1016/j.tet.2014.12.037

Светлана Куприченко (Svetlana V. Kirpichenko) приводит пример новой удобной и эффективной one-pot процедуры для синтеза 3-фенил-3-силатетрагидропиранов с легко модифицируемой связью Si–Ph [3].

Разработанный метод основан на внутримолекулярной циклизации хлорметил(3-гидроксипропил)фенилсиланов системой n-Bu₄NBr/i-Pr₂NEt. В качестве примера функционализации приводится синтез первого 3-силатетрагидропирана с экзоциклической связью RO–Si.

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2015, 56, 1, 56

Михаил Красавин (Mikhail Krasavin) сообщает о разработке удобного и простого протокола получения никотиннитрилов, конденсированных либо с циклоалканом, либо с насыщенным гетероциклом. Продукты содержат разнообразные заместители в положении-2 никотиннитрильного каркаса. Описываемый синтез проводится в условиях активации микроволновым излучением [4].

Разработанный метод синтеза может оказаться полезным для быстрого и автоматизированного синтеза целевых соединений.

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2015, 56, 1, 56

Тан Нгос Нго (Thang Ngoc Ngo) получил синтетическую библиотеку хромено[3,4-b]пиррол-4(3H)-онов с помощью катализируемой палладием домино-последовательности реакций C–N-сочетания/гидроаминирования [5].

Методология представляет собой новый простой двухстадийный метод синтеза пирролокумаринов из легкодоступных исходных веществ.

Обзоры недели: обзор, посвященный катализируемой комплексами переходных металлов этерификации связей С–Н [6]; обзор, посвященный применению хиральных алленов в асимметрическом синтезе [7] и обзор, посвященный синтезу, химическим свойствам и применению пропаргилсульфидов [8].

Источник: [1] Tetrahedron, 2015, 71, 1, 170; doi:10.1016/j.tet.2014.10.074; [2] Tetrahedron, 2015, 71, 1, 124; doi:10.1016/j.tet.2014.11.031; [3] Tetrahedron, 2015, doi:10.1016/j.tet.2014.12.037; [4] Tetrahedron Letters, 2015, 56, 1, 56; doi:10.1016/j.tetlet.2014.09.067; [5] Tetrahedron Letters, 2015, 56, 1, 86; doi:10.1016/j.tetlet.2014.12.007; [6] Tetrahedron Letters, 2015, 56, 1, 15; doi:10.1016/j.tetlet.2014.11.039; [7] Tetrahedron, 2015, 71, 1, 7; doi:10.1016/j.tet.2014.08.030; [8] Chem. Rev., DOI: 10.1021/cr4001435

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез