Новости химической науки > Органический дайджест 411

В этом номере дайджеста: синтез три- и тетразамещенных алкенов; каталитический синтез 3H или 1H пирролов; каскадные перегруппировки арилзамещенных диаллиловых эфиров; синтез ди-, три- и тетразамещенных пиридинов и полный синтез (−)-нардоаристолона B.

Мэтью Сигман (Matthew S. Sigman) разработал эффективный метод регио- и стереоселективного формирования связей Csp²–Csp³ с участием 1,3-терминальных диенов, трифлатов енолов и формиата натрия в присутствии катализатора на основе Pd(0) [1].

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/ja511640g

Трехкомпонентная система позволяет проводить захват π-аллильного интермедиата, образующегося после первоначального внедрения диена, источником гидрид-ионов, что, в свою очередь, дает возможность конструирования структурно сложных и труднодоступных в плане синтеза три- и тетразамещенных алкенов.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/ja511895q

Ю Жао (Yu Zhao) сообщает о первом примере циклизации алленоатов активированными изоцианидами [2].

Использование катализатора на основе серебра приводит к энантиоселективному синтезу 3H пирролов, а в присутствии трифенилфосфина образуются полизамещенные 1H пирролы.

Рисунок из J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/jo502403n

Мэтью Кук (Matthew J. Cook) разработал ускоряемую двумя основаниями каскадную последовательность перегруппировок диаллиловых эфиров. В ходе реакции субстраты поочередно вступают в перегруппировку [2,3]-Виттига-Коупа и изомеризацию Кляйзена [3].

Была изучена реакционная способность диарил- и арилсилил-1,3-дизамещенных пропенильных субстратов; каждый продемонстрировал уникальную реакционную способность и различные маршруты реакции. В работе приводится анализ влияния основания и растворителя на реакционную способность и синтетический результат.

Рисунок из Org. Lett., 2014, 16 (24), pp 6496

Эндрю Смит (Andrew D. Smith) сообщает о катализируемой изотиомочевиной реакции присоединения по Михаэлю с последующей лактамизацией, окислением сульфида, элиминированием, переносом N- к сульфонильному кислороду, и в конечном итоге приводящей к образованию 2,3,5- и 2,3-замещенных пиридин-6-тозилатов из фенилтиоуксусных кислот и α,β-ненасыщенных кетиминов [4].

Введение 2-сульфонатной группы позволяет получить производные ди-, три- и тетразамещенных пиридинов.

Рисунок из Org. Lett., 2014, 16 (24), pp 6496

Антонио Эшаваррен (Antonio M. Echavarren) приводит пример первого энантиоселективного полного синтеза (−)-нардоаристолона B [5].

Получить целевое соединение удалось за счет применения энантио- и диастереоселективной катализируемой медью(I) последовательности: сопряженное присоединение/улавливание енолята, а также катализируемая золотом (I) окислительная циклизация.

Обзоры недели: обзор, посвященный молекулярной самоорганизации оснований Шиффа [6] и обзор, посвященный катализируемым медью процессам активации связей C–H в синтезе гетероциклов [7].

Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/ja511640g; [2] J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/ja511895q; [3] J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/jo502403n; [4] Org. Lett., 2014, 16 (24), pp 6496; DOI: 10.1021/ol503360q; [5] Org. Lett., 2015, DOI: 10.1021/ol503531n; [6] Chem. Rev., Article, 2015, DOI: 10.1021/cr400559g; [7] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/cr500410y

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез