Новости химической науки > Органический дайджест 413

В этом номере дайджеста: новый подход к синтезу 3-аза-, 3-окса- и 3-тиабицикло[3.3.1]нонанов; гидрохалькогенирование симметричных и несимметричных бутадиинов-1,3 диарилдихалькогенидами; удобное и прямое азидирование вторичных бензильных спиртов; дизайн хирального аминного лиганда для анти-селективной реакции Анри и трехкомпонентный синтез замещенных 2-арил-1,3-бензоселеназолов в режиме One-Pot.

Игорь Комаров (Igor V. Komarov) описывает синтез широкого ряда производных гетеробицикло[3.3.1]нонанов с карбонильными, карбоксильными или аминными функциональными группами [1].

Рисунок из Synthesis 2015; 47(03): 367

Разработанная схема синтеза отличается практичностью и простотой, каждая стадия синтеза оптимизирована. Для ключевых стадий синтеза (двойное аннелирование α-бромметилакрилатов и енаминов, а также реакция Каглиоти) были существенно модифицированы условия, что позволило повысить эффективность реакций. Целевые соединения весьма привлекательны в качестве трехмерных каркасов, которые можно применить в разработке новых лекарственных препаратов.

Рисунок из Synthesis 2015; 47(03): 395

Шринивасан Чандрасекаран (Srinivasan Chandrasekaran) описывает эффективный стереоселективный метод гидротиолирования и –селенирования производных бутадиинов-1,3 диарилдисульфидами и - селенидами [2].

В присутствии ронгалита (HOCH₂SO₂Na) и карбоната кальция бутадиины-1,3 вступают в реакцию стереоселективного присоединения тиолятного или селенидного аниона, образующегося in situ, образуя соответствующие (Z)-1-сульфанил- или (Z)-1-селанилалк-1-ен-3-ины. Реакция бутадиинов-1,3 с диарилдисульфидами и диселенидами при более высоких температурах (70°C) дает смесь продуктов монотиолирования/селенирования и бистиолирования/селенирования с выходами от умеренных до хороших.

Рисунок из Synthesis 2015; 47(03): 323

Юмреан Тумматорн (Jumreang Tummatorn) сообщает, что азиды вторичных бензилов можно получить в ходе катализируемого висмутом(III) прямого азидирования вторичных бензильных спиртов [3].

В ходе поставленных реакций удалось использовать различные субстраты для получения целевых продуктов с выходом 99% за небольшое время.

Рисунок из Synlett 2015; 26(02): 209

Такайоси Араи (Takayoshi Arai) сообщает о разработке серии хиральных бинафтилсодержащих лигандов, содержащих хиральные бинафтилсодержащие дифенилэтилендиаминовые лиганды (binaph-dpen)которые применялись для катализируемой медью реакции Анри [4].

При изучении каталитической активности комплексов было обнаружено что N-монобензил (S)-бинап-(R,R)-фен промотирует катализируемую Cu(OAc)₂ реакцию Анри, протекающую с отличной селективностью.

Рисунок из Synlett 2015; 26(02): 215

Лин Хуан (Ling Huang) сообщает о том, что простой катализируемый медью синтез в режиме one-pot производных 2-арил-1,3-бензоселеназолов позволяет использовать в качестве исходных веществ доступные 2-йоданилины, порошок селена и ароматические альдегиды [5].

Мягкие условия проведения реакции и возможность осуществления ее в мягких условиях и в результате простой синтетической операции без дополнительных лигандов и других добавок позволяет рассматривать методологию как альтернативный способ получения ценных селеносодержащих соединений.

Обзоры недели: обзор, посвященный свежим достижениям в химии гетероароматических N-оксидов [6]; обзор, посвященный атому фтора в органических соединениях, играющему роль акцептора водородной связи – свежим примерам феномена и его применению [7]; обзор, посвященный применению олефинов в качестве сырья для синтеза ценных гетероциклов [8] и обзор, описывающий использование фосфиновых органокатализаторов для синтеза спироциклов [9].

Источники: [1] Synthesis 2015; 47(03): 367; DOI: 10.1055/s-0034-1379456; [2] Synthesis 2015; 47(03): 395; DOI: 10.1055/s-0034-1379330; [3] Synthesis 2015; 47(03): 323; DOI: 10.1055/s-0034-1379967; [4] Synlett 2015; 26(02): 209; DOI: 10.1055/s-0034-1379607; [5] Synlett 2015; 26(02): 215; DOI: 10.1055/s-0034-1378934; [6] Synthesis 2015; 47(03): 289; DOI: 10.1055/s-0034-1379884; [7] Synthesis 2015; 47(03): 306; DOI: 10.1055/s-0034-1379537; [8] Synlett 2015; 26(02): 137; DOI: 10.1055/s-0034-1379707; [9] Synlett 2015; 26(02): 142; DOI: 10.1055/s-0034-1379251

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез