поиск |
Новости химической науки > Органический дайджест 41616.2.2015 ![]() ![]() В этом номере дайджеста: образование стириловых эфиров из бензилового спирта в отсутствие комплексов переходных металлов; регио- и/или диастереоселективное аллильное трет-ацетилирование олефинов; присоединение диалкилфосфитов к алкенам и алкинам – способ получения фосфонатов; дифторметил-2-пиридилсульфон – реагент для гем-дифторолефинирования карбонильной группы и синтез несимметричных производных фенилмочевины.
Хилин Сон (Qiuling Song) разработал катализируемый фенолом в основном ДМСО метод аэробного окисления бензилового спирта до стирилового эфира [1].
Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2015, 13, 2267
Стириловый эфир образуется путем двенадцатичасового нагревания реакционной смеси при 60-80°C, ДМСО использовался в реакции в качестве источника дополнительного углерода. Контрольные эксперименты показали, что для успешного синтеза целевого продукта важны и фенол, и ДМСО. Разработанный метод позволяет с выходами от хороших до отличных получить широкий круг стириловых эфиров из бензиловых спиртов.
Рисунок из Org. Chem. Front., 2015, 2, 159
Даттарайя Дете (Dattatraya H. Dethe) отмечает, что недавно проведенное изучение интермедиатов позволило изучить механизм известного процесса ароматизации карвона, катализируемого ацетатом ртути.
Сам исследователь предлагает механизм, альтернативный описанным в литературе, и, на основании «своего» механизма, представляет протокол регио- и/или диастереоселективного аллильного трет-ацетилирования олефинов до аллильных трет-ацетатов. Разработанная процедура была использована для полного синтеза андиролактона (andirolactone) [2].
Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2015, 13, 2212
Алессандро Дондони (Alessandro Dondoni) обобщает существующую информацию о гидрофосфорилировании терминальных алкенов и алкинов. Первое сообщение, описывающее этот процесс, было опубликовано в 1958 году Стайлсом (Stiles), после чего различные исследовательские группы описывали примеры электрофильного, радикального и катализируемого металлоорганическими соединениями присоединения диалкилфосфитов к ненасыщенным углеводородам. Продуктами такого процесса были линейные продукты присоединения, протекающего против правила Марковникова, или разветвленные продукты присоединения по Марковникову.
В 1996 год Танакой и Ханом описаны первые примеры гидрофосфорилирования алкинов, катализируемые комплексами палладия; дальнейшие исследования показали низкую селективность процессов присоединения, протекающих в условиях металлокомплексного катализа.
Сам Дондони описывает первый пример гидрофосфорилирования алкинов диалкилфосфористыми кислотами, протекающий как свободнорадикальный процесс и позволяющий получить Z- и E-винилфосфонаты в соотношении 1:1. При облучении в присутствии тиола происходит изомеризация Z-продукта в E-продукт [3].
Рисунок из Org. Chem. Front., 2015, 2, 163
Циньбо Ху (Jinbo Hu) предлагает разработанный в его группе надежный реагент гем-дифторолефинирования – дифторметил-2-пиридилсульфон (2-PySO2CF2H) [4].
В статье приводятся детали методики лабораторного синтеза нового реагента и особенности его практического применения.
Рисунок из New J. Chem., 2015,39, 805
Каллу Раджендер Редди (Kallu Rajender Reddy) описывает новый синтетический подход к получению производных фенилмочевин, основанный на кросс-сочетании N-арилформамидов с аминами [5].
Реакция протекает в присутствии производных гипервалентного йода, в ходе ее протекания происходит образование изоцианатных интермедиатов.
Обзоры недели: обзор, посвященный систематической модификации молекулярных гелаторов на основе алканов, а также соотношению структуры гелаторов и свойств гелей [6]; обзор, посвященный катализируемой переходными металлами функционализации алкильных групп за счет активации связей C(sp3)–H [7]; обзор, описывающий энантиоселективные реакции органических соединений, протекающие в условиях фотокатализа [8] и обзор, посвященный разработке и применению фоточувствительных гликоконъюгатов [9].
Источники: [1] Org. Biomol. Chem., 2015, 13, 2267; DOI: 10.1039/C4OB02358G; [2] Org. Chem. Front., 2015,2, 159; DOI: 10.1039/C4QO00310A; [3] Org. Biomol. Chem., 2015, 13, 2212; DOI: 10.1039/C4OB02501F; [4] Org. Chem. Front., 2015, 2, 163; DOI: 10.1039/C4QO00291A; [5] New J. Chem., 2015, 39, 805; DOI: 10.1039/C4NJ01668H; [6] New J. Chem., 2015, 39, 785; DOI: 10.1039/C4NJ01439A; [7] Org. Chem. Front., 2015, 2, 169; DOI: 10.1039/C4QO00207E; [8] Org. Chem. Front., 2015, 2, 179; DOI: 10.1039/C4QO00306C; [9] Org. Biomol. Chem., 2015, 13, 2216; DOI: 10.1039/C4OB02296C метки статьи: #органическая химия, #органический синтез Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru Комментарии к статье:
Вы читаете текст статьи "Органический дайджест 416" Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru |
Читайте также:
Все новости
20.12.2024 Главное, ребята, печенью не стареть! 23.10.2024 Насколько критично содержание кадмия в колумбийском какао? 11.8.2024 Лекарства на малых молекулах: только вверх! 7.8.2024 Имплантируемые батареи заряжаются от кислорода прямо в организме??? 7.8.2024 Почему некоторые исследователи считают, что кальций - это будущее аккумуляторов 23.3.2023 Эта новая молекула обязана своей хиральностью только кислороду. Подписка на новости
Новости компаний
23.12.24
|
НПП СпецТек, ООО
Все новости
В системе стандартов ISO 55000 прошло масштабное обновление в 2024 году 07.08.24 | Самарская область Самарская область ведет переговоры о производстве композитного углеволокна 08.06.24 | «Химпром» признан лучшим объектовым звеном в Нoвочебоксарске «Химпром» признан лучшим объектовым звеном в Нoвочебоксарске 03.04.23 | Химпром, ПАО Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной 03.04.23 | Химпром, ПАО Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной Подписка на новости
|