Новости химической науки > Органический дайджест 420

В этом номере дайджеста: не оставляющие следа направляющие группы; регио- и стереоселективное кросс-сочетание терминальных алкинов и инольных эфиров – синтез 1,4-енин-3-онов; получение макроциклических сульфатов; катализируемое кобальтом С–Н цианирование аренов и гетероаренов, а также новости перфторалкилирования.

Вейпин Су (Weiping Su) описывает катализируемое родием(III) и направляемое карбоксильной группой протекающее с декарбоксилированием CH/CH кросс-сочетание карбоновых кислот с тиофенами [1].

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 12, 3817

Незначительные изменения условий реакции, необходимые в случае варьирования строения субстратов или ароматических карбоновых кислот позволяют использовать в качестве объектов сочетания различные исходные вещества, протокол может быть реализован для широкого круга функциональных групп. Для иллюстрации возможностей нового метода были получены граммовые количества биологически активных 3,5-замещенных 2-арилтиофенов.

Сопряженные енины, еноловые эфиры и ениноны представляют собой строительные блоки, которые можно применять в различных синтетических превращениях.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 12, 3783

Викас Двиведи (Vikas Dwivedi) описывает синтез сопряженных 2-феноксиенинов с помощью катализируемого палладием кросс-сочетания терминальных алкинов к фенилэтинилэфирам. Реакция отличается высокой регио-, стерео- и хемоселективностью и может применяться для субстратов с разнообразными функциональными группами [2].

Новая реакция присоединения также отличается мягкими условиями реакции (протекает при комнатной температуре) и дешевизной катализатора. Было продемонстрировано, что полученные новым способом ениниловые эфиры могут выступать в качестве прекурсоров синтеза 1-ен-4-ин-3-онов.

Разработан процесс получения монодисперсных полиэтиленгликолей и их монофункциональных производных, основанный на применении макроциклических сульфатов [3].

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 12, 3763

Макроциклизация олигоэтиленгликолей позволяет получить макроциклические сульфаты (до 62-членного макроцикла), которые могут выступать в качестве прекурсоров синтеза монофункциональных полиэтиленгликолей. Последовательное нуклеофильное размыкание цикла позволяет получать серии модифицированных полиэтиленгликолей, включая образец с беспрецедентно большим значением молекулярной массы (2850 Да).

Лютц Акерманн (Lutz Ackermann) показывает, что вспомогательная карбоксильная группа является ключевым структурным элементом для успешного цианирования, катализируемого кобальтом(III) С–Н- [4].

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 12, 3635

При изучении обнаруженного процесса было продемонстрировано, что генерированный in situ катионный комплекс кобальта может использоваться в качестве многоцелевого катализатора для селективного синтеза разнообразных ароматических и гетероароматических нитрилов.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 12, 3712

Тобиас Риттер (Dr. Tobias Ritter) описывает новое семейство практичных жидких реагентов трифторметилирования и пентафторэтилирования, возможность образования которых обуславливается возможностью формирования водородной связи [5].

Новые реагенты могут существенно упростить процессы прямого трифторметилирования аренов, а также других процессов перфторалкилирования.

Обзоры недели: обзор, посвященный синтезу и применению мультипористых цеолитов [6] и целых два общефилософских обзора мэтров, посвященных дальнейшим точкам роста химии – от Жан Мари Лена [7] и от Джорджа Уайтсайдса [8].

Источники: [1] Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 12, 3817; DOI: 10.1002/anie.201411701; [2] Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 12, 3783; DOI: 10.1002/anie.201411261; [3] Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 12, 3763; DOI: 10.1002/anie.201410309; [4] Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 12, 3635; DOI: 10.1002/anie.201409247; [5] Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 12, 3712; DOI: 10.1002/anie.201410954; [6] Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 12, 3560; DOI: 10.1002/anie.201406344; [7] Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 11, 3276; DOI: 10.1002/anie.201409399; [8] Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 11, 3196; DOI: 10.1002/anie.201410884

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез